使用不一样的电解溶液,也可以制得不同形状规格的TiO2纳米管材料。使用有机溶液可以减少生成氧气的量[3],得到的纳米管管长更长,而且这种方法相比于氟化物溶剂,溶解的氧化物更少,有利于长纳米管的制取。

1。1。1 TiO2纳米管的成形机理

据研究,在钛片上产生TiO2纳米管被认为是一个很繁杂的过程。当反应开始时,在适当的电压下,钛片被氧化在表面生成金属氧化物,由于电解液呈酸性,在阴极附近会有氢气生成,氟离子向阳极附近迁移,与钛片表面的致密金属膜作用,产生可溶性含钛离子,使钛片出现很多的凹处,阴离子不断的向孔迁移,使孔不断扩深,孔之间逐渐分离,最后制得纳米管阵列。

1。2 TiO2纳米管的修饰改性

1。2。1 非金属离子的掺杂

表 1  非金属离子的共掺杂汇总

非金属离子共掺杂 掺杂方法

C-N 等离子体电解法、化学气象沉积法

S-N 水热合成法

F-N 改变电解液成分法

S-F 改变电解液成分法

N-F-I 阳极电镀法

C-N-S

B-F

P-F 浸渍煅烧法

化学气相沉积法

改变电解液成分法

使用非金属元素代替TiO2中的氧,可以增加其价带宽度,增宽对可见光的吸收范围[4]。并且可以通过改变非金属的浓度和类型,使得具有更好的性能。

Xu[5]等人使用腈化合物,经过阳极电镀反应处理,成功获得掺杂氮的TiO2纳米管,分析数据证明氮和钛原子的比例为8/25,掺杂氮后的光谱显示红移,显示出光催化属性被明显增强。Li[6]等将碳掺入的TiO2纳米管于掺杂氮的纳米管做研究比较,得到掺杂碳的TiO2纳米管电流更强。桑蕾[7]等人将硫酸与TiO2纳米管按同比掺杂,制取的硫掺杂纳米管在紫外光下的甲基橙降解率可达95 %以上,在太阳光下甲基橙的降解率达到84 %以上。不但可以进行单元素掺杂,多元素共掺杂的研究也有很多。论文网

Albu[8]等人将C与F一起共复合纳米材料,得到双元素复合的TiO2纳米管。除此之外,氮与硫、碳与硫等多元素掺杂也被广泛的使用。Shi等人将氮与碳利用离子体电解法对TiO2纳米管进行掺杂,结果显示材料对可见光的响应达到400纳米,催化活性显著。

1。2。2 金属离子掺杂

金属的掺杂是为使延迟载流子得到长的寿命,影响电子空穴,以增大光催化的效率。掺杂金属离子时要注意控制离子的含量,不足则会导致效果不佳,掺杂过量又会变成复合中心,影响产物的催化性,并且影响寿命。

在TiO2中掺杂稀土金属,还可以增大TiO2的附加能级,使其性能更优。薛寒松[9]等人以氧化铝为模板,通过溶胶-凝胶法合成的掺杂镧元素的TiO2纳米管,得到掺杂后纳米管与纳米粉相比性能更好。报道展示,掺杂Rb后的纳米管材料在降解甲基橙方面的活性很好,并且3 % Rb的掺杂量最佳。来;自]优Y尔E论L文W网www.youerw.com +QQ752018766-

以下介绍过渡金属的掺合。研究表明,学者们对铁元素的掺杂研究较为成熟,铁离子的掺杂会使纳米管的吸收峰产生红移,增加TiO2纳米管对可见光的吸收范围,光催化下降解亚甲基蓝的效果显著。与铜元素掺杂时,铜代替了钛的位置,以离子形式在晶格中存在。阮修莉等人[10]分别将铜、铁、锌三种离子分别掺杂入TiO2纳米管进行参照对比,掺杂铜离子的红移最明显,换句话说,其对可见光响应最高。

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