表 1。1 卡根的迪奥普和诺尔斯的 dipamp 配体

在不对称催化的领域中，各种各样的新型手性配体已开发并且被用到各类各样的 金属催化的不对称反应中，但是这有了局限性，很强烈的专一性限制了这些拥有优良 特性的手性配体，它们往往只对专一类型的反应起着有效作用。因此这些配体的开发 仍然是我们大致的研究方向。

在不对称的催化反应中，手性配体是手性催化剂控制和产生不对称诱导的源泉。 开始时手性配体和金属配位准备络合反应生成手性催化剂，然后该络合物在催化剂的 附近创造出某种奇特的空间环境以此来转变反应中原料分子它们之间在空间上的取 向，以此来变成特定且唯一的反应，用上面这样的方法来达到反应怎么去进行的目的， 这样可以能够得到我们想要得到的理想产物。一般我们选择的手性配体，它们都具有 优良的作用，这样除了诱导反应底物来生成单一构型的最终产物，还能已配体自身的 电子效应来影响催化活性。所以手性配体不仅是不对称催化反应的关键，也在设计实 验方案用来合成催化活性和高的对映选择性起着至关重要的作用。

手性分子作为药物中间体在药物的合成中占着越来越重要的地位，想要得到手性 分子，我们通常可以通过手性源、消旋体的拆分和手性助剂诱导这 3 种方法来获得我 们想要的手性分子。不对称的催化反应就是一种通过极小量的催化剂来反应生成得到 数量极大的手性分子的产物，与上面刚开始提到的几种方法做一种对比的话，我们就 可以发现刚刚提到的这种方法具有着很大的优势。本论文主要是介绍手性配体的设计

和合成以及这些生成的手性配体在不对称的催化反应中起到的作用，如不对称烯丙基 烷基化反应等方面进行了研究。同时我们需要从绿色化学和可持续发展的角度来进行 我们的实验研究和开发。

发现新的手性配体的过程是需要经验的，这意味着合理的设计，系统的筛选，甚 至直觉和机会都扮演重要的角色。于此同时，大多数已开发的手性配体已经在许多不 同类型的不对称反应中被测试，但只有少数类手性化合物被确定它们在广泛的不同的 不对称反应中保持自己的对映选择性能力。这些配体就是所谓的“特权配体”。在所 有的“特权配体”中值得一提的是膦配体，它引起了人们极大的关注因为他们是最均 匀的过渡金属催化的最有效的配位体。他们的优点之一就是他们可以配合低价过渡金 属中间体和稳定保持高活性催化剂在催化活性和对映选择性条款的反应效率影响。

过渡金属催化的金属有机试剂(格氏试剂、锌试剂、锂试剂、硼试剂等)对不饱和 化合物的不对称共轭加成是构建手性碳碳键的最重要方法之一。其中，亚磷酰胺一 Cu 盐配合物催化的二烷基锌加成和亚磷酰胺一 Rh(I)配合物催化的芳基硼酸加成这两 种方法在加成试剂类型上互为补充。这 2 种反应在对映选择性方面都取得了非常明显 的效果，所以最近的日子里非常注重这方面的研究。

与共轭加成一样，不对称烯丙基取代也是构建手性碳碳键和碳杂键的重要方法之 一，许多金属催化剂能够促进这个反应，比如铱，铜，钯，钨，镍，铁，碘等，其中 它们中钾，铜和钯都可以和膦酰胺配体发生反应，其中铱和铜有着较多的研究。它主 要被用在在端位拥有离去基团的烯丙基化合物，前一种金属催化剂在烯丙基烷基化、 醚和胺基化的反应中被广泛应用，后面那种金属催化剂则主要在硬碱金属烷基试剂参 与的烯丙基烷基化的反应中被广泛应用；但是钯催化剂的应用明显匮乏，主要在支链 拥有对称取代的离去基团的烯丙基化合物中被使用。应用最早最多的是铱催化在烯丙 基烷基化反应中作为膦配体催化剂的研究，目前在烷基、醚和胺基化中都取得了明显 的好处。它的特征就是针对在端位拥有离去基团的烯丙基化合物可以同时在对映选择 性和区域选择性方面得到良好发展．论文网