1 实验部分

1。1 实验试剂与仪器

试剂：3-甲醇噻吩，DMF，NBS，Na2CO3，2-噻吩硼酸，四氢呋喃，石油醚，二氯甲烷，硅胶，乙酸乙酯，NaOH，N2，四三苯基磷钯，二茂铁甲酸，4-二甲氨基吡啶，1-（3-二甲基丙基）-3-乙基碳二亚胺盐酸盐

实验仪器：硅胶板，色谱柱，三口烧瓶，圆底烧瓶，旋转蒸发仪，搅拌器，油浴加热锅，分液漏斗，滴液漏斗，球形冷凝管，傅立叶变换红外-光谱仪，电化学站

1。2 实验思路论文网

用两倍摩尔量的NBS对3-甲醇噻吩的2,5位进行取代得到二溴取代的2,5-二溴-3-甲醇噻吩，再用2-噻吩硼酸进行反应得TT-OH，最后加入二茂铁甲酸，让二茂铁甲酸上的羧基和TT-OH上的羟基反应，生成TT-Fc。具体的合成路线如图1所示

图 1 噻吩衍生物合成路线

1。3 实验步骤

1。3。1第一部合成2,5-二溴-3-甲醇噻吩

称取3-甲醇噻吩1。7 g于圆底烧瓶中，加入25 mL DMF将其溶解，把圆底烧瓶固定在带冰水浴的磁力搅拌器上，将滴液漏斗安装在圆底烧瓶上，称取5。4 g NBS于烧杯中加入15 mL溶解，倒入滴液漏斗中，用DMF 5 mL反复冲洗3次。打开磁力搅拌器，将滴液漏斗下端活塞打开，使溶液缓慢滴加，在避光的条件下反应五小时。反应完成后对所得产物进行点板，点3个点分别为，3-甲醇噻吩，NBS和产物点，爬板完成在紫外灯下观察点的位置和颜色，加入NaOH溶液中和溶液中的H+，出现白色浑浊，使得溶液呈中性，加入二氯甲烷进行萃取，去下层溶液，萃取完毕加入水进行萃取，萃取出溶液中DMF，加入适量的无水MgSO4，除去溶液中的水，过滤，在过滤所得的溶液中加入10 g粗硅胶，用旋转蒸发仪使硅胶为粉末状即可。

样品纯化：将细硅胶倒入小烧杯中约40 mL，加入石油醚倒入色谱中，用洗耳球向色谱柱中压气，是色谱柱中的硅胶压实，将反应产物加入色谱柱中，用石油醚进行淋洗，用毛细管接取流出液，进行点板与原料，实验产物对比，在紫外灯下观察点位置。当流出液中为纯石油醚后变换梯度，50 : 1 石油醚：乙酸乙酯，接取淋洗进行点板，当流出液的点和所需物质位置一致时，用烧杯接取流出液，接取完毕用旋转蒸发仪进行旋蒸，得到2。33 g白色固体。

1。3。2第二部合成TT-OH

 现将反应装置分为两部分：第一部分，在一个三口烧瓶中倒入上一步纯化产物2。33 g，加入1。08 g Na2CO3，2。74 g 2-噻吩硼酸，加入0。1 g三四苯基磷钯，分别用橡胶塞，球形冷凝管，和接N2的双通连接；第二部分，在另个三口烧瓶中加入40 mL四氢呋喃30 mL无水乙醇5 mL蒸馏水，分别用橡胶塞，真空塞，接N2双通塞住，对两装置都进行除氧，用注射器取装置二中的溶液注入装置一中，打开油浴旋转加热锅，设置温度60 ℃，反应48小时。反应完成后，从油浴锅中拿出，冷却控油，江反应物倒入圆底烧瓶中旋蒸，除去里面的四氢呋喃，将旋蒸得到的物质倒入分液漏斗中，加入水，二氯甲烷进行萃取，得下层溶液加入无水MgSO4，出去溶液中的水过滤，将得到的溶液加入10 g粗硅胶，进行旋蒸用旋转蒸发仪使硅胶为粉末状即可。文献综述

样品纯化样品纯化：将细硅胶倒入小烧杯中约40 mL，加入石油醚倒入色谱中，用洗耳球向色谱柱中压气，是色谱柱中的硅胶压实，将反应产物加入色谱柱中，用石油醚进行淋洗，用毛细管接取流出液，进行点板与原料，实验产物对比，在紫外灯下观察点位置。当流出液中为纯石油醚后变换梯度，当石油醚与乙酸乙酯10 : 1 时，接取淋洗进行点板，当流出液的点和所需物质位置一致时，用烧杯接取流出液，接取完毕用旋转蒸发仪进行旋蒸，在圆底烧瓶中加入二氯甲烷超声,使烧瓶中物资成颗粒状，过滤，干燥得0。5 g黄色固体。