凹凸棒土(AT),由于其来源广泛、成本低廉、性质稳定、再生性好等特点,是一种 较为理想的吸附载体。但天然采取的凹凸棒石原土往往过于粗糙,各项性能指标难以满足 实际应用过程的需要,因此要对凹凸棒土进行改性处理,以提高其吸附能力等理化性质。 常用的改性方法有:酸改性、热改性、无机盐改性、超声波改性、季铵盐有机改性等。
2 凹凸棒土简介
凹凸棒土(Attapulgite)又坡缕缟石(Palygorskite),矿物学上属海泡石族,是 19 世纪
中期俄国学者隆科钦科夫发现的一种天然非金属含水铝硅酸盐矿物,具特别的 2:1 层链状 结构。不同地域存在不同的凹凸棒土变种,其晶体结构及理化性质存在较大差异。目前广 泛认可的是 BradLey 1980 年提出的典型晶体模型【1】(如图 1 所示)。
图 1 凹凸棒土(坡缕缟石)晶体结构图,[001]面投影,(据 BradLey 修改,1980)
凹凸棒土的理论化学式为【Mg8Si5O20(OH)2(OH2)4·4H2O】,在不同介质中其吸附能力 有明显差异,水中的吸附力最大。此外,AT 本身作为一种纳米材料,可以作为絮凝剂,助 凝水中颗粒物质,还可以去除水中的有机物、有色染料、阴离子、重金属等,具备很强的 应用潜力。本实验采取的凹凸棒土取自江苏省盱眙市,其天然成分如表 1【2】。
表 1 江苏省盱眙市天然凹土化学成分
3 凹凸棒土常见改性方法
3。1 热改性
凹凸棒土的热改性又称热活化,由于凹凸棒土特殊的 2:1 链状结构,硅氧四面体夹 1 层镁铝氧八面体,硅氧四面体条带间形成的链平行通道充满水分子,因此,对凹凸棒土进 行加热处理可以去除晶体中各种状态的水分子,使得晶体内部变得更加疏松,从而增加比 表面积,增强吸附力。天然凹土的比表面积约为 140-210m2/g,加热处理后,比表面积可最 大增加至 300m2/g 以上。在一定温度范围内,凹凸棒土的比表面积随着焙烧温度的增高而 增加。当温度升高到一定程度,如焙烧超过 600℃时,比表面积就会出现下降趋势,这可 能是因为温度过高,凹凸棒土失去部分结构水或羟基脱出引起孔洞塌陷、纤维束堆积,针 状纤维束紧密烧结在一起,孔隙容积和比表面积减小,致使吸附能力减弱【3】。文献综述
实验室的热活化,一般常采用马弗炉 250℃-400℃高温加热处理,不宜超过 500℃,处 理时间一般为 3h 左右。
3。2 酸改性
对凹凸棒土进行酸化改性也是凹土常用的改性方法之一,采用的酸多为盐酸、硫酸、 硝酸。具体机理为:凹凸棒土晶体内部存在大量的八面体与四面体,当使用一定浓度的酸 进行处理后,致使一定数量的八面体和四面体部分溶解,剩下的未溶八面体支撑晶体内部 结构,从而扩化内部孔道,增加比表面积。此外,凹凸棒土中存在碳酸盐等杂质,用酸可 以溶解去除这一部分的杂质,疏通内部孔道;另一方面,凹凸棒土具阳离子可交换性,酸 中分子半径较小的 H+可以置换出其中大半径的 Na+、K+、Ca2+、Mg2+等,使得孔容积增大。 一般来说,利用酸改性,凹凸棒土的比表面积会随着酸含量的增加、改性时间的延长而增
撑引起结构塌陷,会引起比表面积下降【3】。还有研究表明,除了酸处理的浓度,酸处理的 时间也影响凹土的结构。凹凸棒土的比表面积随着酸处理时间的增加而增加,但是,过长 时间的酸处理会导致四面体-八面体-四面体结构的坍塌【4】。Barrios 等【5】认为原因是酸浓度 过高使凹凸棒土新产生的孔隙被杂质所封闭,导致比表面积减小。