碘内酯化反应一般都是通过碘代试剂与不饱和的烯酸在碱的催化作用下合成碘代内酯的反应。而碘本身在充当亲电试剂时,具有容易离去的特性,易于转变为其他的基团,从而可以充分利用碘的这一特性去合成一些取代的内酯化合物。
另一方面,碘内酯化反应所需要的反应条件非常温和。而且,根据碘内酯化反应的反应机理,该反应对于手性的化合物的合成有着一定的区域选择性和立体选择性。所有的这些特性都可以很好的运用于到含氟内酯化合物的制备合成中,这也使得这一反应广泛的运用于现在化学、药学研究的热门话题“含氟化合物”中。
Boykin[38]和Leeper等[39]首先在碱的作用下通过Claisen重排反应将α-氟乙酸烯丙基酯转化成为了碘内酯化反应的不饱和的α-氟戊烯酸,继而继续进行碘内酯化反应得到了一种α-氟-γ-丁内酯,其产率最高可达80%。
图 3 Boykin,Leeper等人的合成路线
Kumadaki等[40]利用该反应合成了碘代优尔元含氟内酯,首先通过醛类化合物与氯二氟醋酸钠反应得到店内酯化反应需要的烯酸,继而进行碘内酯化反应得到了目标化合物,产率为30%-80%不等。
图 4 Kumadaki等人的合成路线
碘内酯化反应一般都是通过碘代试剂与不饱和的烯酸在碱的催化作用下合成碘代内酯的反应。而碘本身在充当亲电试剂时,具有容易离去的特性,易于转变为其他的基团,从而可以充分利用碘的这一特性去合成一些取代的内酯化合物。
另一方面,碘内酯化反应所需要的反应条件非常温和。而且,根据碘内酯化反应的反应机理,该反应对于手性的化合物的合成有着一定的区域选择性和立体选择性。所有的这些特性都可以很好的运用于到含氟内酯化合物的制备合成中,这也使得这一反应广泛的运用于现在化学、药学研究的热门话题“含氟化合物”中。
Boykin[38]和Leeper等[39]首先在碱的作用下通过Claisen重排反应将α-氟乙酸烯丙基酯转化成为了碘内酯化反应的不饱和的α-氟戊烯酸,继而继续进行碘内酯化反应得到了一种α-氟-γ-丁内酯,其产率最高可达80%。
图 5 Boykin,Leeper等人的合成路线
Kumadaki等[40]利用该反应合成了碘代优尔元含氟内酯,首先通过醛类化合物与氯二氟醋酸钠反应得到店内酯化反应需要的烯酸,继而进行碘内酯化反应得到了目标化合物,产率为30%-80%不等。
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