[14]。日本近山晶先生早在 1966 年就提过,中国古代有条玉石之路,与丝绸之路相平行[4]。对 古玉进行溯源研究是为了建立不同产地玉器特征的标准,从而对古代贸易、社会交流、经济、 运输和生产经营提供有用的参考信息[15]。

不同产地的玉石,由于产地的地质环境差异,会导致它们带有地质特征,微量元素种类 含量有差别[16,17]。例如张朱武、干福熹、承焕生通过外束 PIXE 技术分析了软玉微量元素的含 量,得出青海地格尔木的玉石的钾离子含量低比其他地方低[42]。所以很多学者通过分析古玉 器的化学成分,与不同产地的玉对比化学成分,从而判定玉料来源[16,17,18]。这种方法较之以 前仅凭借观察来判断精确了很多,错误的几率也大大降低。

1。3 近年来国内外对玉石的溯源研究进展

2 激光拉曼光谱

2。1 激光拉曼光谱的原理

“拉曼散射”是指一定频率的激光照射到样品表面时,物质中的分子吸收了部分的能量, 发生不同方式和程度的振动,然后散射出频率较低的光。频率的变化取决于散射物质的特性, 不同原子团振动的方式是惟一的,因此可以产生特定频率的散射光。激光拉曼光谱的主要参 数是光谱峰的位置和强度[34]。通过分析拉曼光谱的线型、线宽、峰位和峰值来研究样品的结 构并辨别物质[6,22]。

拉曼效应于 1928 年被发现,此后人们便用拉曼效应来检测分子与原子间的振动模式及它 们的键结强度。因其为无损研究并可实时通过探测样品的特征频率从而得到物质结构[8,35],测 量时无需取样,也无需对样本进行特殊处理,近年来被广泛应用研究古玉的化学成分、玉料 来源和鉴定价值[6]。文献综述

2。2 实验装置

下图是激光拉曼光谱仪的基本组成。采用激发波长为 532nm 的、功率为 35mW 的连续激 光激光器。光谱仪的型号为 QE65000。透镜倍数为 100 倍,光束作用面积设定为 1μm2。可 以收集波数范围为 150-4500cm-1 的拉曼光谱。激光拉曼光谱对样品的大小有所限制。

2。1 激光拉曼仪器组成[35]

2。3 激光拉曼光谱对玉石的溯源研究应用

用拉曼光谱技术对玉石溯源有两种方法。一是探测由成分的微小差别或带有地质特征的 典型元素所引起的振动光谱的细小变化。第二种是获得玉石来源最常用的方法,可以用激光 拉曼光谱技术直接探测玉石的内部包裹体[6]。因为玉石的包裹体携带着大量产地的信息。但 一般包裹体被主矿物包裹,所以测试时,激光需先穿过主矿物,因此在散射光谱中会同时出现主矿物和包裹体的信号[19]。 由于成矿条件和环境的差异性,产地不同的闪透石双链结构中的阳离子置换程度和种类来-自~优+尔=论.文,网www.youerw.com +QQ752018766-

不同,可能导致其双链结构上的细微差别,从而导致激光拉曼光谱特征振动峰在低频区域发 生漂移。因此,这一特征可以作为判断闪透石的产地的重要信息之一。例如 Dalino 用激光拉 曼光谱分析大英博物馆收藏的玉器和标准的样品的-OH 振动,根据 Fe/(Fe+Mg)的比值,得出 振动范围为 3671-3623cm-1。利用激光拉曼光谱,可以计算 Fe/(Fe+Mg)的比值,判断软玉种类, 进而鉴别玉石种类以及对其进行溯源研究[20]。Si-O-Si 的对称伸展振动是因为 Na+的性质,少 部分也是由于 Al3+的性质[6],因此拉曼光谱上 650-750cm-1 有峰值就可以直接得到含有 Na+或 Al3+的结论。

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