高氮钢有非常长的发展史,1912年Andrew初次研究了含氮钢的力学功能,Andrew对Fe-N系不锈钢[14]的研究表明,氮元素能显著提高不锈钢材料的屈服强度。
1920年到1940年期间,德国科学家对含氮钢进行了一系列的研究并取得了些许成绩,为高氮钢后续的进一步探究夯实了基础。
19世纪40年代Uhlig[15]通过研究,发现钢中氮元素对材料耐腐蚀性的影响有显著提高。
紧接着Frehsert等学者研究发现,当氮含量的不断提升,钢材的冲击韧性和屈服强度会相应的提高。
到了60年代,日本学者运用SUS316L和Mn-Cr系钢种[16]加入氮接近0.7%,进一步证实了不同温度环境中下氮元素对材料机械性能的影响。
1970年代Katada对电渣重熔炉进行了加压改进,研发了氮含量更高的钢钟。同年印度等国的研究者们开始在气体反压制造法的基础上开展了高氮钢的科研工作。
20世纪80年代,德国发明了商用的ESR,研发了一种加压炉,企业利用加压炉加工含氮不锈钢,研发了新的钢铁品种。在1960-1970年间,随着工业中合金加压冶炼与生产模式不断的发展以及专业知识的逐步积累,1970年末高氮钢的研发一改低潮出现了新的发展,1997年日本进行了耐盐水侵蚀不锈钢的研发工作[17]。
俄罗斯的钢铁研究中心科学家通过用N替换C的工艺研发出了N含量较高的HC25T钢,此型号的钢材耐蚀性能和综合力学性能非常好。1980年以后对于高氮钢的世界性论谈召开了近10次,2006年的研讨会在中国举办。国外的很多企业和科研所展开了高氮钢的进一步探索工作,世界一些国家均已成功研发了诸多新式含镍量低和不含镍的高氮不锈钢产品,高氮不锈钢准则在世界范围内没有明确的规定,很大一部分是各国钢铁制造商暂时制定的适合自身国家生产工艺的合金牌号[18]。
含氮量高的合金不锈钢性能良好、生产流程及其工艺复杂,生产进程中需要比较大的压力,当前只有欧美为数不多的几个国家的工业企业具备了生产高氮钢的能力和工艺。
2、国内高氮钢研究现状
中国工业发展比较慢,导致高氮钢的研发较晚,落后于西方国家,又因为国内高氮钢的研发成果较少,高氮钢严重依赖进口。
从1950开始,原北京钢铁学院[19]开始探讨和研发钢材中氮对性能及组织结构的作用。
20世纪70年代,中科院金属所研发的含氮无镍双相耐腐蚀合金[20]是中国首次自主开发的高氮钢产品,在工业生产中获得了一些使用。
1980年间,上海钢材研究中心通过使用国外的相关技术对含氮量较高的金属材料进行了大量基础性的研发工作。
近些年,国内科研院所在含氮量高的材料制备、性能测试和生产措施方面展开了许多的研究工作。我国通过借鉴国外技术,科研能力较强的一些公司集团与研究所耗费大量时间共同研讨,最终研发出了护环合金。但目前国内工艺设施等方面的阻碍比较大,中国合金钢材的发展和推动受制颇多。Mn18Cr18N护环钢[21]是国内自己研究得到的高氮钢,但是因为在生产中的裂纹等因素,造成了多方面的问题。
2000年,宝钢的钢材联合基金等把高氮不锈钢列进了推进发展的最新不锈钢材料,但研发成果确因为设备落后迟迟难以投入工业生产。
2009年山西太钢集团[22]在冶炼高锰高氮不锈钢的新产品过程中取得了丰硕成就,炼制高氮不锈钢的新一代工艺制备方法的出现,标志着我国迎难而上的努力和工业上的飞速发展,特别是近期研发得到的10Cr21Mn16NiN不锈钢[23]材料可以使用在电子电器产品零件等领域中。