手性硅烷的合成研究(3)

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1.4 实验方法及步骤

1.4.1醛的保护及拔溴反应：

首先，我们以间溴苯甲醛和乙二醇为原料，用分析天平称取催化量的对甲苯磺酸2.583g（0.1eq）作为催化剂，甲苯作为溶剂，在135摄氏度的油浴锅里反应制备2-（3-溴苯基）-1,3-二氧戊烷，此反应为可逆反应，时间不宜过长（不超过36小时），反应液用少量水淬灭后，用饱和碳酸氢钠溶液和乙酸乙酯萃取两次，在用饱和的氯化钠溶液萃取一次，无水硫酸钠干燥处理收集所得产物，除去溶剂后，粗产物通过快速柱硅胶分离纯化。

按上部反应所得到的产物2-（3-溴苯基）-1,3-二氧戊烷的量，用正丁基锂试剂对2-（3-溴苯基）-1,3-二氧戊烷进行活化，再加入苯基甲基二氯硅烷，生成双（3-（1,3-二氧戊环-2-基）苯基）（甲基）（苯基）硅烷，生成产率为72.6%。在进行该次反应时，所用反应烧瓶必须为无水无氧装置，加入的反应原料（2-（3-溴苯基）-1,3-二氧戊烷）先在真空泵下抽真空，再用惰性气体N2进行保护再放入-78摄氏度下缓慢滴加正丁基锂试剂，此时反应液颜色由淡黄色变为绿色，待滴加烷丁基锂试剂后颜色转变为棕色，在此条件下反应两小时后，再加入相应量的二氯甲基苯基硅烷，此条件下反应一小时左右取出，升温至60。C回流搅拌两小时即可。该反应在薄层板上显示为两个点，过GC现两峰269nm，418nm （结构图见图1-1，图1-2），其中418nm的峰为目标产物。