1。2选题的意义

1。2。1含氟化合物的性质

氢原子体积与氟原子体积比较相似，范德华半径为1。35Å，仅仅为氢的1。1倍。碳原子形成的化学键最强，键可达485。7kJ / mol [1]。用氟原子代替氢原子不会改变母体分子结构的立体定向，而氟原子的高电负性改变原子和电子云的空间排列，影响相邻基团的偶极距离酸度，因此影响分子的稳定性和亲油性，使氟化合物具有优异的化学稳定性：表面活性和耐温性等特性[2]。因此，身体中的含氟化合物可以选择性地阻断一些不希望的代谢反应，提高其生物利用度，从而调节化合物的生物活性，药物[3]和农药和所以有更多的应用。到目前为止，市场上30-40％的农药和20％的药物是氟化合物。

1。2。2含氟化合物的应用

含氟化合物的杀虫剂在农药中起到很重要的作用，主要有拟除虫菊酯和苯甲酰脲两大类。在以前几年销售的农药种类中，大概有五种含氟拟除虫菊酯类地杀虫剂[4]。而苯甲酰脲类地杀虫剂主要是昆虫几丁质抑制剂，其中地大多数为含氟化合物，而且近年来还有很多种新型地尿素杀虫剂被研究发现。其中很多已经列入日本农药公司开发的氰基荧光酮腙[5]和韩国东宝公司开发的铋三恶菌[6]之中。另外还有一些陶器公司正在开发研究苯甲酰脲化合物[7]。

除上述两类外，还有一些已经上市，成为市场上含氟农药市场上受欢迎的物种，如鱼类在氟化物昆虫酰胺双酰胺受体中的作用[8]。另外还有一些企业开发的烟酰胺类杀虫剂，以及沙利度胺受体抑制剂。目前，Potnon公司正在开发含氟农药，预计2012年可用，其市值预计将达到2亿美元。

氟化物农药中的氟化物除草剂所占的比重最大，约占总数的45％。过去十年已经商业化，并且正在开发除草剂，报道了氟除草剂，其中有两种酮化合物，两种异恶唑啉，还有嘧啶化合物六种、两种三唑啉酮化合物[5]。如拜耳公司的发展主要用于玉米除草剂和先正达玉米和甘蔗除草双酚吡喃酮。近年来还有一些新兴除草剂的热点。最近，两个新开发的含氟产品是：日本化学工业有限公司和乌玛拉化学工业有限公司联合开发的玉米有效开发了大米，小麦，麦田和阔叶杂草苗木除草剂；开发了韩国化学技术研究所，以有效控制四叶龄杂草甲硫菌素等。

氟化物具有特殊的化学和物理性质。随着含氟有机化合物在农药、医药等等各个领域的应用，含氟有机化合物有着广泛的应用市场，因此开发新的含氟有机化合物较为迫切；其中包含二氟亚甲基的是目前新药开发常用的结构；通常是将二氟亚甲基或单氟乙烯引入生物活性分子，从而进行转换得到所需要的结构。因此，如何高效地将二氟亚甲基引入有机分子中，一直是有机氟化学研究的重要课题之一。主要工作是将氟化物氟化物亚甲基化合物作为含氟嵌段，通过过渡金属催化反应，开发出一些合成氟化合物的方法[9]。一般来说，这些方法分为两类：（1）直接氟化法；（2）含氟砌块法。文献综述

1。3引入二氟亚甲基的方法

1。3。1直接氟化法

直接氟化法是指通过直接或间接的氟化试剂，将氟原子或含氟基团引入到有机化合物中的方法。亲核氟化和亲电氟化是两种最常见的方法。亲核氟化法是指利用亲核氟化试剂（F2和SF4等），但是有毒性高，反应不易控制，操作方便等缺点。二十世纪，氟化学开发研究人员开发了一种二烷基酰胺类氟化亲核氟化试剂。例如，二乙胺硫化物（DAST）和4-吗啡三氟化硫已经实现了市场商品化。这样的亲核氟化试剂可以将酮或者醛中的羰基转化成偕二氟亚甲基。例如，Heyes组[10]使用DAST在5分钟内将羰基转化为偕二氟亚甲基。（图 1。2。1）