1。2。2 质谱分析

1906年，通过研究COCl2有机分子的裂解状况，英国物理学家J。J。Thomson发现带电荷离子在电磁场中的运动轨迹与其质荷比有关，进而第一次发现了质谱法；1911年，C。F。Knipp发明了电子轰击型离子源，这后来成为质谱仪的核心部件；1953年，出现了四级杆质量分析器，质谱法在分析有机化合物结构方面开始占据一席之地；1965年，离子共振质谱出现；20世纪末，电喷雾离子源开始用于生物大分子的研究。文献综述

质谱法是用来分离和记录离子化原子和分子的一种重要方法，使用初期，质谱技术是被用来测定同位素的，20世纪60年代开始广泛用于鉴定有机化合物分子结构。质谱技术的发现大大推动了物理和化学的发展，它可以准确地测出有机化合物的相对分子质量，提供分子结构碎片的有关信息，对分子定量和定性起到了关键性作用。此外，质谱的测定灵敏度要高于其他一般结构分析方法，如红外光谱、核磁共振谱等，这也是它的一大优点之一。尤其是计算机技术的应用和发展，可以更加快捷准确地分析质谱图，大大简化了分析的工作，谱图中每个峰对应的结构可以被清楚地解析出来。目前质谱法已经普遍应用于环境监测、生产过程监测、热动学研究等各种方面。

质谱的基本原理是，以电离的方式使有机化合物分子发生裂解，形成各种碎片离子，然后把其中的正电荷离子及碎片离子按质荷比(m/z)大小依次排列，检测其强度，并将它们排列成谱[[[] 邹建平, 王璐, 曾润生等。 有机化合物结构解析[M]。 北京, 科学出版社, 2005：274-275。]]。

质谱的检测灵敏度很高，尤其适用于分析微量样品如空气质量分析、水质分析和天然产物的分析等。把色谱和质谱联合起来使用便形成了现代的色-质联用技术，这种技术能够直接用来分析混合物，大大提高了分析有机化合物的速度和准确性。

1。2。3 液相色谱-质谱联用技术

在目前已为人类所知的有机化合物中，只有少部分能够直接用GC或GC-MS联用进行分析，大概只有20%，许多大分子，难挥发或热不稳定的有机物只能用HPLC才能进行分离分析，这就促使了LC-MS的产生和发展。

使用LC-MS分析的样品种类：①难挥发性生物大分子(蛋白质、多糖、多肽、多聚物等)；②高极性化合物；③热不稳定化合物；④生物复杂体系的痕量物质。

液质联用的基本工作原理是利用进样组分中各物质极性的大小差异，在高效液相色谱仪中分离流出，微量的流出液通过接口注入质谱电离源内发生电离过程，加速电压驱动生成的离子进入质量分析器，一个个离子碎片出峰排列成谱，由计算机进行数据处理。所以，液质联用技术综合了两大分析技术的特点，不仅可以高效快速地把混合物分离开来，而且不相关组分能够不出峰，这大大减少了干扰，对化合物的碎片结构鉴定非常有利。来,自,优.尔:论;文*网www.youerw.com +QQ752018766-

LC-MS联用技术比GC-MS要难得多。第一，质谱检测技术中的电离过程要使样品发生汽化的，而液相色谱的分析对象多为难挥发和热不稳定的化合物，二者相悖，因而有局限性；第二，液相色谱的流动相是液体，常规流量约为1mL/min，在常压下汽化生成的气体流量急剧增加，大致有500~1000mL/min,这就对接口提出了很高的要求，接口需具备大大强于GC-MS的降压能力；第三，由于液相色谱的流动相是不同比例的有机溶剂和无机溶剂的混合物，而且在流动相中常常会加入缓冲液和离子对试剂，在进行质谱测定发生电离时会产生干扰。总体而言，LC-MS仪器的设计开发仍面临诸多问题，需不断探索研究更新，创新难度较大，此外，操作人员在使用时也需注意维护，对操作人员有很高的要求。