分 子 式:C6H7NO 分子量:109.13
结 构 式 :
物化性质:本品为无色结晶体,工业品为米白色结晶体,比重1.517,熔点:186-189℃,溶于热水,不溶于苯,氯仿。本品在弱酸中稳定,碱性溶液或成品含水,易氧化变色,有毒,触及皮肤引起湿痒症。
用 途:对氨基苯酚经乙醚化可制得扑热息痛。并可做塑料单体的阻聚剂,及橡胶助剂,毛皮染料中间体等。
1.3.2 醋酸
通用名称:乙酸、冰醋酸 英文名称:Acetic acid
分 子 式:C2H4O2 分子量:60.05
结构式:CH3COOH
物化性质: 性状无色透明液体,有刺激性气;熔点,16.635℃;沸点,1℃;
相对密度,1.0492; 折射率,1.3716;闪点,57℃;溶解性:与水、乙
醇、苯和乙醚混溶,不溶于二硫化碳。
用 途: 主要用于制备醋酐、醋酸乙烯、乙酸酯类、金属醋酸盐、氯乙酸、醋酸纤文素等。
1.4 国内外市场综述
1.5 扑热息痛合成工艺路线设计
1.5.1 合成路线概述
合成APAP可选择多种化合物作为起始原料,因此它有多种合成路线可供选择。比较常见的起始原料主要有苯酚、对硝基苯酚、硝基苯等。根据合成关键的步骤,可分为一步法和两步法[5]。
1.5.2 对乙酰氨基苯酚的二步合成法
对乙酰氨基苯酚的二步合成法往往由不同原料经不同方法先制备得中间体对氨基苯酚 (p-aminophenol,简称PAP) ,再由中间体经过乙酰化得APAP。
(1) 中间体PAP的合成
A 以苯酚为起始原料的合成路线
苯酚作为起始原料,可以经亚硝基化、硝基化和偶联氢解法三种合成路线得到中间体PAP。
1) 苯酚亚硝化法
苯酚亚硝化法是苯酚与氢氧化钠反应的苯酚钠,在0~5℃与亚硝酸钠和硫酸作用,生成对亚硝基苯酚,再经还原、酸析,可得PAP。
反应方程式如下:
苯酚亚硝化有多种处理方法,但都存在耗用大量有机溶剂、反应容积效率低、生成物分离损失大、溶剂回收分离困难等问题。加之操作条件苛刻、收率低、质量差、毒性大、环境污染严重,国内外已不用此工艺生产了[6,7]。
2) 苯酚硝化法
在低温冷却下由苯酚直接硝化得对硝基苯酚,再经铁粉还原得到PAP [8]。
反应方程式如下:
在合成反应中,硝化步骤用硝酸钠和硫酸的混酸作为硝化剂,同时反应产生二氧化氮气体,因此,对反应设备要求相对较高。而释放出的有毒气体和混酸造成的污染,也有一定的处理困难。
3) 苯酚偶合法
苯酚与苯胺重氮盐在碱性条件下偶联生成偶氮化合物。偶氮化合物酸化得对羟基偶联苯。钯/碳为催化剂,在甲醇溶液中氢解得到PAP[9]。
反应方程式如下:
该合成方法原料易得,收率较高,可达95%~98%,所用的苯胺可以在氢解后回收利用。缺点是中间体对羟基苯胺须在甲醇中氢解,催化剂钯、碳较为昂贵。氢解步骤也可用还原偶氮化物的方法代替,主要有化学还原法、电解还原法和催化加氢还原法等[10]。综上,该工艺简单.但从成本考虑该路线不太理想。
B 以对硝基苯酚为起始原料的合成路线
对硝基苯酚 (简称PNP) 作为起始原料,可以经铁粉、催化加氢和电解三种还原方法得到中间体PAP。
1) 铁粉还原法
以PNP为原料,经铁粉还原后,将铁泥滤除,滤液冷却结晶,再经重结晶、干燥等步骤制得成品。
反应方程式如下:
此法工艺简单,技术成熟,但收率低,产品质量不稳定,生产1t 的 PAP会生成2~3t 的废铁泥和大量废水,严重污染环境。国外许多国家已淘汰此法,1984年化工部已禁止采用此法建厂或扩产。 扑热息痛生产工艺设计+CAD图纸(6):http://www.youerw.com/yixue/lunwen_8971.html