2  实验部分

2。1  实验仪器和试剂

4,4′-二甲基2,2′-联吡啶，无水乙醇，HCl，NaOH ，HAc，NaAc，SnO2，(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O，盐酸羟胺。实验中所用水均为高纯去离子水，所用试剂均为分析纯，国药六厂生产。

紫外可见分光光度计（UV3600）日本 岛津；论文网

pH计（PH1100）美国 Oakton 公司；

全数字化核磁共振波谱器 AVANCEAV 400MHz 瑞士 布鲁克

单晶 X 射线衍射仪（SMART，APEX II）德国 布鲁克

2。2  显色剂R的合成

2。2。1  4-甲基-4′-甲酰基-2,2′-联吡啶的合成

根据文献[11]，在 100 ml 三颈烧瓶中，将 4,4′-二甲基-2,2′-联吡啶 2。64 g (0。014 mol) 加入到 75 ml 二氧六环中，然后向其中加入 1。74 gSeO2 (0。016 mol)，升高温度到115℃搅拌24 h。取下溶液，趁热过滤，用旋转蒸发仪蒸干溶剂。蒸干以后得到的固体用乙酸乙酯溶解并过滤，然后为了除去多余的羧酸 ，采用1 mol/L的 Na2CO3 中和乙酸乙酯层，再用 0。3 M Na2S2O5 (3×100 ml) 萃取。合并水提取物，用 Na2CO3 调节至 pH约 为10，再用CH2Cl2萃取，旋转蒸发萃取液，可得产物 4′-甲基-2,2′-联吡啶基-4-甲醛。 

2。2。2 显色剂R的合成

将4-氨基安替比林0。7g（约3mmol）的乙醇溶液和0。669g（3mmol）4-甲基-4′-甲酰基-2,2′-联吡啶的乙醇溶液共25ml，加入50ml三颈烧瓶中，放置在81℃油浴中，滴加1ml冰醋酸为催化剂，搅拌回流4小时。反应结束，冷却至室温。低温状态下，静置12h，过滤，即可得到淡黄色晶体L1。反应方程式如图3 ：

图3  (E)-4-(4′-甲基2,2′-联吡啶-氨基安替比林希夫碱合成示意图

2。3晶体结构测定

2。3。1 单晶的培养

将R溶解于乙腈溶剂中，配制成接近饱和溶液，置于空气中挥发，约一周后有浅黄色晶体从溶液析出。

2。3。2 晶体结构测定及描述

    选取大小为 0。27 mm×0。23 mm×0。20 mm的单晶置于Bruker Smart APEX CCD单晶X射线衍射仪上，在室温下用经石墨单色器单色化的Mo Kα射线（λ=0。071073 Å）为衍射源，在2。15°~25。44°范围内以 ψ~ω 扫描方式收集衍射数据，全部强度数据均经 Lp 因子校正，并进行了经验吸收校正。晶体结构由直接法解出，用SHELXL 97程序对全部非氢原子坐标及各向异性热参数进行全矩阵最小二乘修正。全部非氢原子的坐标及各向异性热参数，采用w=1/[σ2(Fo2)+(0。0430P)2+0。0063P]，P=(Fo2+2Fc2)/3得到。晶体学数据详见表1。

表1 R晶体学数据

Comlound R

Empirical formula C23H21N5O

Formula weight 383。45

Temperature 296(2) K

Radiation Mo Kα(λ= 0。71073 Å)

Space group P2(1)/c

a(Å) 5。8558(14)

b(Å) 24。994(4)

c(Å) 6。9268(12)

α(◦) 90。00

β(◦) 94。147(3)

γ(◦) 90。00

V(Å3) 1956。8(6)

Z 4

Dc /(Mg。 m-3) 1。302

μ/mm-1 0。083 4-甲基-2,2′-联吡啶-氨基安替比林希夫碱的合成及光度法测定铁(Ⅱ)的研究(2):http://www.youerw.com/huaxue/lunwen_91436.html