20世纪90年代后期,欧美国家和地区的油品规格标准明显提高。欧盟已于2005年将燃油硫含量控制在50μg/g以下,并已于2009年起开始执行燃料油中硫含量小于10μg/g的标准。
我国车用柴油和汽油从2005年7月1日起已全面执行欧Ⅱ质量标准,规定汽油和柴油中的硫含量要小于500μg/g,到2010年,国内一些主要城市还将执行欧Ⅳ标准,规定汽油和柴油中的硫含量要小于50μg/g。
1.1.3 燃油脱硫技术的发展和研究现状
1.2 中孔炭材料的制备方法及研究进展
1.2.1 中孔碳材料的制备方法
碳负载型金属催化剂具有优异的催化活性和选择性,传统的活性炭负载的金属催化剂已广泛应用于加氢、氧化、还原和电化学反应等方面,其制备方法有浸渍法、离子交换法、化学气相沉积法、模板法、沉淀法、微波辅助法以及金属有机化合物分解法。
介孔碳材料负载金属催化剂的制备方法主要有传统浸渍法、硬模板法、软模板法。
(1)浸渍法
浸渍法是制备碳负载型金属催化剂的最常见最普通的方法。制备出管状介孔碳材料,随后采用简单的等体积浸渍方法进行纳米粒子的担载,例如,Pt纳米粒子的担载制备介孔碳的Pt催化剂。测试结果表明,当Pt的担载量<2%时,Pt的配位数为5.4, 这时的每个Pt原子可以吸附1.5个氢原子,说明n团簇尺寸非常小而且分布十分均匀。Pt纳米粒子的尺寸会随着其担载量的增加而增大,但增大的幅度较传统的多孔碳材料要小得多,即使当担载量达到50%时,Pt纳米粒子的尺寸分布还很窄,平均粒径大约为2.5nm,而担载在其他碳载体(如炭黑、活性炭、活性炭纤文等)上时Pt纳米粒子的尺寸已经达到30 nm。
碳材料经过化学活化可以形成丰富的孔道和表面官能团,可以改善金属催化剂在碳载体上的分散状态,同样,介孔碳材料经过活化后,其表面性质的变化也可以有效地改变金属催化剂在介孔碳材料中的分散性和催化活性。
(2)硬模板法
硬模板法是先合成有机或无机模板,再将合适的金属前驱体、碳前驱体填充入其孔道中,形成纳米复合材料,经炭化、除模板最终获得介孔碳负载型金属催化剂。
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