在试验中应用IRVAD技术处理全馏分催化裂化汽油,可使汽油中的硫含量从756μg/g降至30μg/g以下。该技术在低压下操作不仅不消耗氢气,而且保持了不饱和烃的含量,同时具有高液收率、低能耗、不存在辛烷值损失等优点。与美国环保局(EPA)估计的脱硫成本相比,使用IRVAD技术将汽油中硫的含量降低到40μg/g以下时,所需费用为2013 $/m3,远远低于EPA估计的成本(132~211$/m3)。利用IRVAD技术在进料温度31℃、1.6pa的条件下处理全馏分催化裂化汽油,在低压下操作,不消耗氢气、不饱和烯烃,并排除了有害废弃物的处理。同时该技术所具有的较高的液体收率、低能耗以及潜在的辛烷值的增加,从而使得该技术的投资成本及操作费用大大降低。
(2) S-Zorb工艺
Pillips石油公司的S-Zorb硫脱除技术采用专利吸附剂,该吸附剂中锌和其他金属载于一种专利技术制备的载体。载体采用氧化锌、二氧化硅和氧化铝三者的混合物,其中氧化锌10%~90%、二氧化硅5%~85%、氧化铝5%~30%。金属组可为Co和Ni或Ni和Cu ,Ni和Co的比例为1B1(质量比), Ni和Cu的比例为3:1(质量比),经混合、成粒、干燥、煅烧制成吸附剂。该吸附剂能够吸附含硫化合物分子,将硫原子除去,使分子中的硫原子保留在吸附剂上,而烃类部分释放出来返回到汽油中。S- Zorb硫脱除技术工艺条件为反应温度343~413℃、反应压力0.7~2.1Mpa、4~10h-1。
该过程是将汽油与少量氢气混合,经过换热器气化后,注入流化床反应器的底部,在气流上行过程中吸附剂将油气中的有机硫化物除去。吸附剂可以连续地从反应器中取出,送到再生器部分进行氧化再生。再生过程中用空气作氧化剂,再生后的吸附剂在返回反应器之前,需要用氢气进一步处理,以确保脱硫率稳定。利用该技术在一个单独的反应器中对全馏程FCC汽油进行脱硫处理。在反应过程中,由于没有硫化氢进入汽油产品中,能够阻止硫化氢与烯烃重新结合生成硫醇,避免了最终产品中硫含量增加。采用该技术可以将汽油中的硫含量从800μg/g降至25μg/g以下,而抗爆指数损失小于1.0。当汽油中的硫含量更高时该技术仍可达到类似的脱硫效果。目前该技术已经进入工业化进程。
(3) LADS工艺
洛阳石化工程公司炼制研究所经过几年的摸索性试验,针对FCC汽油硫化物的特点,研制发出了具有专利技术的催化裂化汽油非加氢吸附脱硫工艺A和再生脱附剂LADS D。该工艺技术能在较低的吸附温度和适当的吸附空速下,可根据试验目的将催化裂化汽油的硫含量从1290μg/g降至800μg/g、400μg/g甚至200μg/g以下;活化的吸附剂可通过LADS- D脱附剂再生,能很好地恢复其吸附活性能。该工艺具有过程简单,操作方便,成本低,而且汽油的辛烷值近乎不变。
(4) SARS工艺
这是一种正在开发的清洁燃料生产技术是被称为选择性吸附脱硫(SARS工艺)基于过渡金属的吸附剂,负载在多孔固体的载体上,如MCM- 41硅铝酸盐分子筛。它是与使噻吩催化脱硫方法不同的,该工艺可在低温和常压下有选择性地使含硫的组分从金属原子上脱除,从而获得不含硫的芳烃,如烷基苯和萘则可以通过。SARS工艺不使用氢气,为此烯烃和其他芳烃可不被加氢。氢可用于其他用途,比如驱动燃料电池等。该吸附剂在饱和之前,可吸附净化相当于其体积10倍的燃料,一旦吸附剂饱和,硫化物可用极性的溶剂洗涤使之除去,吸附剂可以回收循环利用。几种吸附技术对比见表1.1。
表1.1 几种吸附工艺对比表
工艺 吸附剂 脱硫效果(Lg/g)
IRVAD 氧化铝基小球选择性固体吸附剂 756- 30
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