糖苷比糖稳定,并且不易被氧化,没有加合性以及无变旋性,具有生物活性,承担着重要的生物功能,并能以各种形式参加生命过程,具备信息传递、物质输送以及能量转移的功能。所以糖苷与单糖的化学性质是不一样的。
目前,糖氧苷类化合物常见的化学合成方法有:
(1)苷化反应法
经典的苷化反应法[21-23],是合成糖苷类化合物最常见的化学合成方法。这个方法是在重金属盐的催化作用下,用卤代糖作为给体和含有羟基的糖基受体的化合物反应生成糖昔、寡糖等。该方法具有简便以及成熟等优点。但是,在进行溴代的时候有着不稳定的缺点,使之产率较低。此外,该方法受底物及催化剂的影响较大。并不能广泛使用。所以,人们对此法进行了逐步的改进。其中较为成功的是以氟代糖作为糖基的改进方法。这是因为由于F的电负性强,离去活性,但这个方法的选择性还是不理想。文献综述
Koenig-Knorr法
(2)三氯乙酰亚胺酸酯法
三氯乙酰亚胺酸酯法是一种新型的糖苷键类化合物的合成方法。糖和三氯乙腈在碱的催化下加成,得到三氯乙酸亚胺酸酯。然后跟亲核试剂进行反应生成糖苷、寡糖[24-25]。当碱催化剂的强度不同时得到的三氯乙酸亚氨酸酯构型也是不同的。三氯乙酰亚胺酸酯法在反应的过程中条件较为温和,并且收率较高,具有良好的立体选择性以及适用范围广等等的优点。例如,选用K2CO3或NaH做催化剂时,可以分别得到α-或β-构型的三氯乙酰亚氨酸酯N并且α-或β-构型的三氯乙酸亚氨酸酯都可在+5℃下长期保存。并且这个方法能够用在保护其他集团的活化反应。最后,Schmidt法进行糖基化反应时,要用TMSTf、BF3·Et2O或PPTS等Lewis酸作为催化剂[26-28]。
三氯乙酰亚胺酸酯法
(3)相转移催化法
相转移催化法在有机合成领域中是重要的方法之一[29-31]。实验操作步骤比较简单,反应条件温和并且反应速度相比之前更加快,产率更加高效等优点,具有良好的实用价值。但由于该法反应条件基本上是在液-液相条件下进行,很少研究固-液相反应研究,所以在广泛应用上有一定的限制,因此还有待于进一步的探索和研究。