图3  Oleflex 联合装置工艺流程图

C3LPG经过一定的处理之后随即进入脱丙烷塔中,在此将原料中的丁烷或其他一些较重的组分排出,并将从塔顶所馏出的相关物质输送至Oleflex装置,进而生产出一系列丙烯产品和氢气产品。其中氢气产品不仅可以直接进行输出作为一种化学产品,而且其也可以作为一种燃料参与到接下来的反应中去。而对于其他的一些丙烯类液态产品,就可以直接输送到选择氢化装置中去,用以有效的除去系统中的乙炔等物质。在选择氢化工艺中,一般都是由一台反应器组成,通过该反应将系统中的乙炔和二烯烃等物质进行了有效的还原,将其转变为一种一元烯烃,从而有效的避免了其参与后续的丙烯饱和反应。在选择氢化工艺中的乙炔与二烯烃混合物具体含量要小于5*10-6。

SHP产品送入脱乙烷塔,除去一些在Oleflex装置生成的或新鲜C3LPG含有的轻质尾气,以及溶解在 Oleflex 液体产品中或进入 SHP 装置的少量氢气。存在于脱乙烷塔底部的纯净产品一般都会被直接的转送到丙烷-丙烯分离塔进行分离,最终实现丙烯产品与未转化丙烷两种物质的成功分离。在 P-P 分离塔底部的未转化丙烷经过 C3IJPG 原料脱丙烷塔循环到Oleflex 装置。P-P 分离塔出来的丙烯产品纯度通常达 99。5%~99。8%。

近年来,随着世界丙烯生产技术的不断成熟与发展,丙烯工业中的原料与工业也呈现出一种多元化的发展趋势,一些选择性催化裂化技术与高裂解深度技术也得到了日趋广泛的应用和普及,而且多种烯烃转化丙烯技术也得到大力的开发。在当前乃至未来很长一段时间内,世界工业对于丙烯原料的需求持续增大,由此作为丙烯第三大来源的丙烷脱氢制丙烯技术也必定会得到了越来越多的关注,该技术特别是在一些亚太地区更是作为一项丙烯增产的主要技术方法。因此,在后期的发展过程中我们可以预知,丙烷脱氢制乙烯技术也将成为一种有效补充丙烯增产的有效方法,在满足全球丙烯需求持续增长需求的过程中也必定会发挥出越来越大的作用。   

2。2 HPPO

过氧化氢直接氧化法的反应原理为:在一定的条件下,通过钛硅催化剂的催化作用,促使放置于甲醇-水溶液中的过氧化氢与丙烯发生直接氧化反应的过程。现阶段,该方法主要是由赢创工业集团、陶氏化学、伍德公司以及巴斯夫公司联合开发和推广。

1、反应机理: 

该方法就是一种催化环氧丙烯在过氧化氢的催化氧化作用下形成环氧丙烷的新工艺,在化学反应过程中生成的反应物主要为水和环氧丙烷。

反应方程式: 

                   

2、工艺流程介绍: 

HPPO的工艺流程示意图如以下两图所示。HPPO法主要涉及到了环氧化、分离与PO精制等工序。在工艺流程中在过氧化氢的催化氧化作用下生成所需的丙烯和水,该反应属于一种放热反应,用特别的催化剂固体硅酸来催化反应,并在甲醇溶液中进行。此外,该固体硅酸催化剂经过Degussa公司的技术优化之后获得了一种更高的产品选择性与最佳的硬度。在该工艺的实施过程中最为关键的一大环节应该就是环氧化所用的管式反应器,其能够为所发生的氧化反应维持一定的温度和液态高压环境,此外其设计的创新还能够实现理想柱塞流特性与高效传热的完美结合。一旦PO形成,则立即从水相状态转移到液体丙烯相状态,由此也促使副产物的生成量得到了有效的减少,从而也使得PO的选择性得到了显著的提升。另外,借助卸压和蒸馏,促使系统中未参与反应的丙烯成分有效的分离出来,得到的PO质量分数可高达99。97%。此外,通过Degssua公司小型装置上的一定时间的时间运行发现,该工艺方法的PO回收率超过了95%。

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