1。3硫代酰胺常用的合成方法
硫代酷胺化合物与酰胺分子中最大的不同点就是在于酰胺是碳氧双键而硫代酰胺化合物是碳硫双键。其化学结构式如下:
酰胺 硫代酰胺
式中R的可以是芳烃,也可以是脂烃,含有一个氢、两个氢或者两个氢都被取代的胺都是可以。其实合成硫代酰胺的方法是有很多的。可以用的底物例如:酯、酮等。常用的硫化剂有九水硫化钠、S8、硫氰化钾,硫脲,硫,五硫化二磷、硫化氧,lawesson试剂等。
Willgerodt的反应就是将苯乙烯或苯乙酮和胺一起发生作用,从而得到硫代苯乙酰胺的中间体,最后这个中间体发生水解从而得到苯乙酸的反应。1887年德国化学家Conrad。 Willgerodt发现通过对酮类化合物的氧化以及重排,可以得到末端为酰胺的相同碳原子数的化合物,但是这个反应有缺陷,就是必须要在多硫化物(NH4)2Sx(x≥2)(Scheme 1-1)此反应才能进行下去,而且对于温度的要求也很高。总体来说要进行这个反应限制条件比较多。1923年之后通过很长时间的研究,K。 Kindler对反应进行进一步的改善。他把主要的硫源多硫化铵用新的硫源单质硫磺以及添加一级二级无水有机胺来进行反应,从而得到相应的硫代酰胺化合物。这就是Willgerodt的反应