摘要 烯基芳基非对称醚是一种重要的有机合成中间体，是许多天然产物的重要结构单元。本文开展了碘代芳基双磺酸酯化合物与原位生成的烯醇负离子反应，高产率分离得到烯基芳基非对称醚。探索卤素的种类及官能团位置对反应的影响，并尝试将该醚用于苯并呋喃类化合物的合成。89285

Abstract  Alkenyl aryl unsymmetric ether is an important intermediate of organic synthesis, and it is an important building blocks of many natural products。 The iodide aryl bisulfonates ether compound reacte with an in situ enolate anions, and obtained alkenyl aryl unsymmetric ether with high yield。 We explore the effect of halogen and functional group position for the reaction。 In this paper, we will further try to use this ether to synthesise the benzofuran compounds。

毕业论文关键词：烯基芳基非对称醚； 多取代芳基磺酸酯； 芳香碘化物； 合成

Keyword: Alkenyl aryl unsymmetrical ether； Functionalized aryl sulfonates； Aromatic iodides； Synthesis

目    录

摘要·· 2

Abstract·· 2

目录·· 3

1 引言 4

2 结果与讨论 8

3 总结与展望 10

4 实验部分·· 10

   4。1 主要的试剂和仪器·· 10

   4。2 1,3-双（4-对间苯磺酰氧基）-2-碘苯的合成 11

   4。3 1,3-双（4-对间苯磺酰氧基）-2，4-二碘苯的合成·· 12

   4。4 1,3-双（4-对间苯磺酰氧基）-2-溴苯的合成···· 12

   4。5 3-（4-对间苯磺酰氧基）-2-碘吡啶的合成···· 13

5 参考文献···13

附录：部分化合物谱图· 15

致谢· 19

1 引言

醚类化合物是一类重要的含氧化合物,它们广泛存在于许多具有生理、药理活性的天然产物或药物分子中。其中烯基芳基非对称醚类化合物是一种重要的有机合成中间体，是构建苯并呋喃类化合物的重要结构单元，因此探究这一类化合物的合成研究具有重要的理论意义与应用价值。源Y于U优I尔O论P文W网wwW.yOueRw.com 原文+QQ75201-8766

烯基芳基非对称醚是一种混合醚，混合醚一般主要采用Williamson合成法，即用醇钠和卤代烷在无水条件下亲核取代反应制备。但由于乙烯基卤作为亲核反应的底物非常不活泼；乙烯醇不稳定，与乙醛存在互变异构，且平衡常数很大，乙烯醇的含量很小，所以不能用一般的Williamson合成法来合成烯基芳基非对称醚。

    据已有的报道，可采用溴苯酚和1,2-二溴四氟乙烷为起始原料，生成2-溴四氟乙基芳基醚化合物，然后在锌粉的作用下，经过脱卤化反应得到烯基芳基非对称醚（Scheme 1）[1]。该产物可通过[2π+2π]热环化二聚反应合成全氟环丁基芳基醚聚合物，用来解决含氟高分子材料加工性差的问题[2,3]。

Scheme 1

    反应首先是对溴苯酚与氢氧化钾反应生成钾盐，酚盐对溴亲核进攻形成芳基次溴酸盐，随后一系列的反应得到氟烷基化产物（Scheme 2）[1]。根据这个机理，我们可以看到反应过程中会发生副反应。该副反应是由第三步的氟碳阴离子作为强碱，从水或质子型底物中夺取氢，而形成四氟乙基醚(b。p。238。6℃)副产物。该副产物不仅沸点与所需产物(b。p。241。6℃)相近，而且极性相差也不大，对于产物的纯化会带来很大的困难。

烯基芳基非对称醚类化合物是构建苯并呋喃类化合物的重要结构单元。苯并呋喃类化合物是一类具有抗组胺、抗肿瘤及抗心律失常等多种生物活性的重要杂环化合物，同时也是有机合成中重要的原料和中间体[4]。可以通过构建C-O键来合成苯并呋喃结构，如Alois Furstner和他的同事[5]报道的钯催化炔烃的环异构反应