摘要：含有P-S-C键的芳基硫代膦酸酯因其特有的生物和物理特性在工业、农业、化学以及医药等领域具有广泛的应用，如何高效合成此类化合物逐渐成为有机合成的研究热点，为了更深入的认识反应的实质，本论文针对此类反应的机理进行了初步实验。主要工作集中在芳基（烷基）磺酰氯与二苯基氧膦还原偶联制备硫代膦酸酯的模型反应。通过核磁共振磷谱对反应的过程检测以及自由基捕获剂TEMPO的对比实验，初步确定了自由基反应历程。进一步通过高分辨质谱对反应产物的分析，提出了较为合理的自由基反应机理。79883

毕业论文关键词： 自由基；反应机理；磺酰氯；硫代膦酸酯

Study on the Mechanism of Synthesis of S-aryl thiophosphate under Metal-free Condition

Abstract：The arylthiophosphonates containing P-S-C bonds have a wide range of applications in the fields of industry, agriculture, chemistry and medicine because of their unique biological and physical properties。 How to synthesize these compounds has become a hotspot in organic synthesis。 Depth understanding of the essence of the reaction, this paper for the mechanism of such a reaction carried out a preliminary experiment。 The main work focused on the model reaction of aryl (alkyl) sulfonyl chloride with diphenylphosphine oxide reduction coupling to prepare thiophosphonates。 The process of free radical reaction was preliminarily determined by the process of NMR spectroscopy and the free experiment of free radical trapping agent TEMPO。 The reaction mechanism of the reaction product was further analyzed by high resolution mass spectrometry, and a reasonable mechanism of free radical reaction was put forward。

Keywords: Free radical; reaction mechanism; sulfonyl chloride; thiophosphonate

目录

1．绪论 1

1。1  磷化学简介 1

1。1。1  磷的简介 1

1。1。2  有机磷化学 1

1。1。3  主要有机磷化合物的合成与相应反应 2

1。2  硫化学简介 5

1。2。1  硫的简介 5

1。2。2  有机硫化学 6

1。3  硫代磷酸酯类化合物的应用 6

1。4  自由基 7

1。4。1  自由基的简介 7

1。4。3  自由基的发现与发展 8

1。4。4  自由基反应 9

1。5  合成S-芳基硫代磷酸酯方法简介 10

1。6  本课题的提出 10

第2章  实验部分 11

2。1  实验仪器 11

2。2  实验试剂 11

2。3  实验设计 12

2。4  反应机理研究 14

2。5  总结 21

2。6  展望 22

致  谢 23

参考文献 24

1。绪论

1。1 磷化学简介

1。1。1 磷的简介

磷在元素周期表中的原子序数是15，符号是P，位于第三周期、第VI族[1]，属于氮族，是一种有毒的易发生化学反应的非金属元素。自然界中不能以单质形式存在，而是以磷酸盐的形式存在。现已知的单质形式存在的磷有：黑磷（化学结构类似石墨），白磷，红磷（化学结构为巨型共价分子）以及紫磷（化学结构为层状）；化合物形式则有含氧酸，含氧化合物，含硫化合物等。论文网