Scheme 4
鉴于喹啉衍生物有特殊的荧光特性,在引入金属离子后致使喹啉的化学发光信号改变,从而达到对金属离子的检测目的。所以,我们合成了喹啉偶氮化合物的前体,使其能检测Cu2+进行了一系列的研究。
1。实验背景概述
1。1 喹啉及其衍生物的性质与应用
对喹啉的首次发现是源自于它的药理活性,同时还发现含有喹啉基团的许多药物对治疗精神紊乱、加强记忆、抗菌、消炎、抗过敏、抗肿瘤、抗抑郁和抗高血压等多种疾病都具有明显的效果。经过多年的研究,喹啉类抗疟药物已经有了很大的发展,其中氨基喹啉及其衍生物是其重要的部分,因而使喹啉及其衍生物在这些领域成为研究热点。喹啉为无色高曲光液体溶液,有特殊的刺激性气味,属于中等毒性,在生产与运输过程中,应该避免皮肤沾染,注意呼吸道的防护。 文献综述
喹啉的八位易发生亲电取代反应,8-氨基喹啉是喹啉与氨基配合常见的衍生物,也是一种优良的配体,很多过渡金属离子,如Zn2+、Mg2+、Al3+、Cu2+等都能与8-氨基喹啉形成溶解度极小的螯合物。合成8-氨基喹啉的经典方法有很多,如8-氨基喹啉的Skraup反应(Scheme 5),具有重要的意义和广泛的应用。
Scheme 5
此外,8-氨基喹啉由于其独特的共轭结构,具有特别的光学特性。大部分8-氨基喹啉及其衍生物的溶液都能表现出较强的荧光,这对于金属离子的检测分析具有独特的优势,与在之前已得到广泛应用的、至少能与50种金属离子配位的8-羟基喹啉相比,8-氨基喹啉只与15种金属离子生成稳定化合物的特殊性能使其选择性提高了很多。因而在分析试剂的研究中受到广泛关注。
例如,黄章杰[6-7]等在偶氮化的8-氨基喹啉上引入杯芳烃作为分析试剂时,杯芳烃是与阳离子形成各种不同合物的主体,而喹啉环则作为具有光敏信号的响应基团,据此可以制备一系列具有高选择性的分子识别试剂,如将冠醚、环糊精等类似的强配合结构用相同的方法被引入8-氨基喹啉得到的高效分析试剂。
氨基喹啉的偶氮化还能使试剂的结构得到延伸,两个偶氮基理论上可以合成任意长度的共轭结构,已有很多此类衍生物用作分析试剂的报道:如图(Scheme 6a)是荧光测定Cu2+的最灵敏试剂[8]之一,同时它还是Co2+的荧光试剂,也是荧光熄灭法测定Ni2+的良好试剂[9]。(Scheme 6b)将以荧光熄灭法铜离子,检出限可达1。0× 10- 9[10]。