2.4.1 结果与讨论 14
2.2.2 实验部分 17
2.3以对甲苯磺酸为催化剂的α,α-二氯代反应最佳条件探索 21
2.3.1结果与讨论 21
2.1.2 实验部分 25
2.4 以对甲苯磺酸为催化剂的α,α-二氯代反应最佳条件拓展 28
2.4.1 结果与讨论 28
2.2.2 实验部分 31
结论 36
致谢 37
参考文献 38
1 绪论
1.1酯类化合物的性质和用途
1.1.1 酯类化合物的性质
1.1.1.1 酯类化合物的定义
酸类化合物(羧酸或无机含氧酸)与醇类化合物反应,生成的一类有机化合物叫做酯。
酯的分子通式为R-COO-R'(R可以是烃基,也可以是氢原子,R'不能为氢原子,否则就是羧基)饱和一元酯的通式为 CnH2nO2(n≥2,n为正整数),酯的官能团是-COO-。[1-4]
1.1.1.2酯类化合物的物理性质
酯类化合物密度一般比水小,都难溶于水,极易溶于有机溶剂。低级酯是具有芳香气的液体。
低分子量酯是无色、易挥发的芳香液体,高级饱和脂肪酸单酯常为无色无的固体,高级脂肪酸与高级脂肪醇形成的酯为蜡状固体。酯的熔点和沸点要比相应的羧酸低。酯一般不溶于水,能溶于各种有机溶剂。低分子量的酯是许多有机化合物的溶剂,也是清漆的溶剂。[5-8]
1.1.1.3酯类化合物的化学性质
在有酸或有碱存在的条件下,酯能发生水解反应生成相应的酸或醇。酸性条件下酯的水解不完全,碱性条件下酯的水解趋于完全。原因是因为碱能中和水解产生的羧酸,使反应完全进行到底。
酯是中性物质。低级一元酸酯在水中能缓慢水解成羧酸和醇。酯的水解比酰氯、酸酐困难,须用酸或碱催化。许多天然的脂肪、油或蜡经水解可制得相应的羧酸,油脂碱性水解生成的高级脂肪酸钠就是肥皂,酯的醇解反应是酯中的烷氧基被另一醇的烷氧基所置换的反应,反应须在酸或碱催化下进行,此反应常用于从一类酯转变成另一类酯。酯可被催化还原成两分子醇,应用最广的催化剂是铜铬氧化物,反应在高温高压下进行,分子中如含有碳碳双键,可同时被还原。此反应广泛用于油脂的氢化。酯与格氏试剂反应,可合成具有两个相同取代基的三级醇[9-11]。
1.1.2 酯类化合物的用途
1.1.2.1酯类化合物作为溶剂的应用
自1982年欧洲化学工业毒理中心(ECE,I10C)发表了有关乙二醇醚及其酯类产品的毒理研究报告后,欧、美、日各国因乙二醇醚溶剂的生殖毒性非常强烈,把它列为毒性化学物质,乙二醇醚类溶剂的使用受到限制。世界各国开始开发和生产更低毒性的二元醇醚溶剂,并对某些产品实行专利保护。[12]丙二醇单甲醚丙酸酯就是这次变革中的成果,他是台湾胜一化工股份有限公司开发的一个新行绿色溶剂,它是目前二元醇醚溶剂中毒性最低的一种。丙二醇单甲醚丙酸酯经老鼠实验,胎儿致畸率为零,他的的毒性比丙二醇甲醚的毒性更低,所以被称为绿色溶剂。尽管丙二醇醚酯的毒性非常低,但是他的溶剂性能却很好,并不亚于乙二醇甲醚和丙二醇甲醚等其它二元醇醚溶剂。所以他的出现证实了实现绿色溶剂并不是空望。
丙二醇醚酯开发出来后应用很广泛,因其具有优良的溶解性及相对高的偏油性,能有效地延长产品的保存期,防止产品的预固化。主要用于涂料用稀释剂:如用于聚酯类罐头涂料、聚酯木器漆、聚氨酯木器漆、聚酯氨基汽车涂料等。因其溶解性优良,比重较小,可以调节树脂的固体含量,并减少使用量,降低成本。 还在合成树脂原料有所应用,如用于丙烯酸树脂、醇酸树脂等溶解。由于其毒性低,可以广泛应用于食品包装的印刷油墨,并有良好的流平效果及光泽度。此外,丙二醇醚酯还在电子清洗剂范围有所应用,因为他可以可替代l,l,l-三氯乙烷,降低对环境的污染,减少有毒污水排放。还由于产品无毒,亦可作为化妆品的部分溶剂。因其的多种性能良好,又低毒无害,所以被很多行业重点应用。
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