2-苯基唑啉过渡金属配合物的合成

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摘要苯基咪唑啉及其衍生物的配位聚合物，具有独特的光学性质、磁性、催化和生物活性，而且具备复合高分子的特点，在应用新材料、分子识别和超分子自组装等方面有广阔的应用前景。而这一类物质与过渡金属的配合物由于其良好的性质和活性备受关注。自上个世纪以来，过渡金属络合物的合成在手性药物的合成中的应用有了长足的进步。例如：铜（II）和2-hydrazino-2-imidazoline和苯并咪唑类过渡金属配合物的合成方法的研究等等都具有十分重大的意义。本文综述了近年来含有咪唑衍生物的过渡金属配合物的合成方法研究进展，为课题的后续工作提供理论依据，也同时进行了2-Benzylimidazoline过渡金属配合物的合成相关方法的探究。47377

Abstract：Benzylimidazoline ，whose optical properties、magnetic and biological activity are remarkable, work in new materials、Molecular recognition and supramolecular polymer widely。Benzylimidazoline with metal complex，as a high-profile Material ，have a good nature. Since the last century，Synthesis of transition metal complexes are used in the synthesis of chiral drugs have made great progress . For example: copper (II) and synthesis of 2-hydrazino-2-imidazoline and transition metal complexes of the study have great significance. This paper reviewed the research progress in synthesis of transition metal containing imidazole derivatives in recent years complexes, and provide a theoretical basis for the follow-up work of the issue, but also to explore the synthesis method of 2-Benzylimidazoline transition metal complexes.

毕业论文关键词：苯基咪唑啉及其衍生物；过渡金属；配合物；

Keywords: phenylimidazoline and its derivatives; transition metal; complex

一、引言 5

二、方法研究 5

（一）、苯并咪唑以及它的衍生物关于铁、钴金属的配合物 5

（二）、缩氨基硫脲与过渡金属络合物的合成 7

（三）、铜（II）和2-肼基-2-咪唑啉的络合物 8

（四）、2—（4—吡啶基）—4,5咪唑二羧酸与过渡金属的络合物合成 10

（五）、对亚苯基双苯并咪唑过渡金属络合物的合成 11

三、实验部分 12

（四）、结论 16

参考文献 16

致谢 17

一、引言

随着配位化学的不断深入发展，我国在过渡金属配合物方面取得的长足发展，苯基咪唑啉及其衍生物的配位聚合物作为配合物中的重要组成部分，其在众多领域的应用更是成为研究热点之一。

2-Benzylimidazoline，其分子式C9H10N2，白色结晶，其本身的一些性质在药物合成中已经有了很多的应用。虽然关于过渡金属与2-Benzylimidazoline配合物的合成方法缺乏相关的理论研究，但是关于咪唑类及其一些衍生物或者咪唑结构相类似的有机物与过渡金属如何反应生成相应的配合物，已经有不少中外学者进行了探索，并取得了一系列的成果。本文旨在总结一些咪唑类衍生物与过渡金属的络合物合成方法和结构分析方法，探究2-苯基咪唑啉与过渡金属络合物的合成方法。

二、方法研究

以下是本人对咪唑类衍生物以及相关有机物和过渡金属络合过程的探究的总结。

（一）、苯并咪唑以及它的衍生物关于铁、钴金属的配合物

二十一世纪初，以Sun为代表的几位学者将2,6-卢剔啶（2,6-Lutidine）以及邻苯二胺作为反应的原料，用硫作为催化剂，在一定条件下成功合成了苯基咪唑的衍生物，然后进行了一系列的反应，例如加入氧化物、脱水缩合、引入烷基等步骤，最后制得了 2-苯并咪唑-6-乙酰基吡啶，将这种物质取4.66g(mmol)以及4.33g邻苯二甲胺和0.01mol的铁和钴的离子化合物，在研钵中研磨成粉末状，并且充分混合，然后共同加入到100ml的圆底烧瓶中，在油浴环境下，把温度设定为160℃，保持该温度下加热近两个小时，可观察到圆底烧瓶内的物质逐渐变成了黑色，停止加热后，加入30ml的乙醇，过滤。得到部分白色固体，然后加入一定量的DMF，溶解溶液置于低温环境下约7个小时，析出白色晶体，继续重结晶，乙醇洗涤，真空干燥得到白色晶体。通过红外以及元素分析，得出该物质是 2-苯并咪唑-6-芳亚胺乙基吡啶作为配体，与其金属铁和钴的配合物。学者通过 X 射线单晶衍射的实验方法，分析得出了相关的一些结论。首先该配合物的构型上有明显的三角圆锥的特点，它的配体、以及金属的配位和卤素原子分别称为此构型的基本组成，另外，从一些光谱图来看，苯并咪唑以及吡啶各自形成的环状结构几乎在一个平面上，正是这样特殊的排列方法能够让一些小型的单体与金属配位更加方便的结合而活化。一方面它与吡啶二亚胺与乙烯共同反应所的产物的构型有许多相同的地方，但是在排列方面又与2，6-二苯并咪唑吡啶和金属铬模催化反应的构型十分相似。因为，我们可以观察到，在这个基础构造的一侧是一个含氮的杂环结构，而在另外的一侧，是一个类似于席夫碱的结构，并且上面的取代基是可以活动的。总的来看，这种结构还是富有特色的，两端基团并不对称，在其中一端不改变的情况下，另外一侧的取代基团中可以随着反应条件不同而改变。反过来，在取代基上所变现出来的共轭效应、诱导效应、空间位阻所产生的效应对官能团也会有更加显著和不同的影响。