1.2 醇酸树脂的合成方法与合成工艺

醇酸树脂的合成工艺如下[3]:

（1） 脂肪酸法与醇解法

醇酸树脂的合成是通过多元醇与多元酸的酯化缩聚反应制得，根据使用原料及投料方式的不同，醇酸树脂的合成可分为脂肪酸法和醇解法：

脂肪酸法是指直接将多元醇与多元酸、脂肪酸进行酯化生产醇酸树脂的方法；醇解法是使油与甘油进行醇解生成甘油的不完全酯，再与二元酸进行酯化反应。

（2） 溶剂法与熔融法

不管合成方法采取哪一种，在合成工艺上都可以采用溶剂法或熔融法：熔融法是将多元醇、多元酸、脂肪酸直接加入反应釜，在搅拌下通入惰性气体保护，升至高温保持酯化，全过程通入惰性气体以帮助搅拌、排除酯化产生的水和防止油上的不饱和双键被氧化。熔融法设备简单，反应不用回流溶剂，污染小。

溶剂法是利用有机溶剂(一般用二甲苯)做为共沸液体帮助酯化。在酯化阶段加入反应物料3%-10%的回流溶剂，回流温度下，酯化阶段蒸发的蒸汽(水和溶剂)通过分水器分离，溶剂溢流回到反应釜中,继续在釜中与酯化生成的水共沸蒸出，帮助脱水，循环使用。相对熔融法，溶剂法产品比较均匀且颜色较浅，原料损失少，酯化温度易于控制。

1.3 水性醇酸树脂研究现状

1.3.1醇酸树脂水性化技术

目前，水性醇酸树脂的合成途径主要有以下3 种方法[4]：

（1） 成盐法：将聚合物中的羧基或氨基分别用适当的碱或酸中和，使聚合物能溶于水。

（2） 在聚合物中引入非离子基团法：非离子基团主要有羟基和醚基，这类聚合物与非离子表面活性剂具有相似之处，能与现有的水溶性树脂以及大多数溶剂型树脂相容。

（3） 将聚合物转变成两性离子中间体法：通过合成两性离子型共聚物而得到一种无胺或无甲醛逸出的新型水溶性涂料体系。在这种两性离子型共聚物中，胺和羧酸都是以共价键与树脂相连。

1.3.2 国内外研究现状文献综述

从上世纪50年代开始，水性醇酸树脂及其水性漆的开发在国外就受到了广泛关注，到目前为止，国外的水性醇酸树脂发展迅速，水平较高，几乎可以和溶剂型醇酸树脂相媲美。Roque[5]等制备了丙烯酸改性水性醇酸树脂，并探讨了影响聚合物构造和粒子形态的因素；美国专利[6]报告的一种乳液聚合法合成丙烯酸改性水性醇酸乳液，可以改善流变性及与各种助剂的相互作用,缩短干燥时间；Monika[7]等提出了一种新的醇酸树脂接枝丙烯酸的方法，有效提高了涂料的固化时间和涂抹性能；Easton[8]等制备的有机硅改性水性醇酸树脂，改善了涂料的耐候性和保光性。Heikanen[9]等制备的马来酸改性水性醇酸树脂，有效提高树脂干燥时间。

我国水性醇酸树脂的研究工作始于上世纪60年代初期，起步较晚。目前国内科研工作者对水性醇酸树脂漆进行了大量的研究开发，取得很大进步，但总体上和国外相比，技术水平、大规模推广应用及物美价廉的实际需求等方面还需进一步努力。2005以来，江苏三木化工股份有限公司致力于与水性醇酸树脂的研发[10-12]，先后制备了快干型水性醇酸树脂、防锈水性醇酸树脂漆、短油度氨基配用水性醇酸树脂，在固化时间、耐水性、贮存时间、防锈性能等方面达到国外同类产品的领先水平；赵庆玲[13]等制备的环氧改性水性醇酸树脂，改善了单一水性醇酸树脂的固化时间长、硬度低等问题；胡乔生[14]等采用熔融缩聚法，以亚麻油脂肪酸为单元酸制备的水性醇酸树脂清漆，漆膜性能优良。