活性位点的分散度越好,对底物的吸附也越强[7]。这也使得 MOFs 可以作为 负载催化剂的载体;f) 催化剂容易衍生、修饰。因为连接子是有机分子,所 以衍生比较容易;g) 催化剂的结构易于表征(粉未衍射、单晶衍射、固体核 磁、红外等),便于对催化剂的性能与结构关系进行研究。

MOFs 催化剂是一类新型的多孔材料,比均相催化剂易于分离、回收再用, 符合绿色化学的要求。它活性位点的性质、孔道的维数及形状都可以“设计” [5]。MOFs 的 Lewis 酸性来自中心离子的配位溶剂(如水)失去后变为配位不 饷和,继而与底物直接作用(如 HKUST-1) [8],而它的 Brønsted 酸性来自 桥连羟基(如 MIL-53 中的 MO4 (μ2-OH)2(M=Cr3+, Al3+)[9] 和 MOF-69C 中 的 μ3-OH[10]10)。文献综述

我们从有机配体出发,制备稳定的氧化催化剂,研究其催化环氧化、光降 解有机染料。

2 结果与讨论

2。1 配体的合成

首先由四溴螺二芴与对甲氧羰基苯硼酸经 Suzuki 反应制备羧酸酯,由于有 四个潜在的反应位点,反应时间较长,反应产物比较复杂,我们经柱层板分 离出酯的纯品。所得酯在碱性条件下加热回流,再经酸化得到配体。配体经 1HNMR, 13CNMR 表征,确认为所给出的结构。

2。2 有机金属骨架材料的合成 我们使用溶剂热法合成,尝试了不同的溶剂、温度、添加剂。我们尝试了

80℃,100℃,120℃,最后发现当滴加氟硼酸时,在 120 度下加热 3 天,可

以得到较好的晶体。晶体经 DMA 洗涤后,空气中干燥。样品经单晶衍射表征。

表 1 晶体合成条件筛选

序号 羧酸配体 Mn(OAc)2 溶剂 无机酸 温度 结果

1 10 mg 8 mg DMF 5mL - 120℃ 浑浊

2 10 mg 8 mg DMF 5mL 1 滴 HBF4 120℃ 粉末

3 10 mg 8 mg DMF 4mL+ H2O 1mL - 120℃ 羽毛状固体

4 10 mg 8 mg DMF 4mL+ H2O 1mL 1 滴 HBF4 120℃ 羽毛状固体

5 10 mg 8 mg DMA 5mL - 120℃ 微晶

6 10 mg 8 mg DMA 5mL 1 滴 HBF4 120℃ 微晶,比 5 质量好

7 10 mg 8 mg

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