2。3  实验结果与讨论 9

3  2,6-二氯-4-硝基吡啶-N-氧化物的合成 10

3。1  引言 10

  3。2  实验部分 10

  3。2。1  实验仪器 10

  3。2。2  实验药品和试剂 10

  3。2。3  实验步骤 10

3。3  实验结果与讨论 11

4  2,6-二氯-4-氨基吡啶的合成 12

4。1  引言 12

  4。2  实验部分 12

  4。2。1  实验仪器 12

  4。2。2  实验药品和试剂 12

  4。2。3  实验步骤 12

结论  13

致谢  14

参考文献 16

附图   18

1  绪论

吡啶氮氧化物是一种被广泛应用于医药工业的合成药物的中间体，吡啶及其氧化物在某些反应中最为新型催化剂也是十分普及的，而且在小分子的合成中吡啶类化合物也有应用价值，因此合成制备该种类的化合物具有很有用的意义。论文网

2,6-二氯吡啶是在药物合成等方面也同样是一种很实用的中间体，它可以用来制备蛋白激酶抑制剂、抗恶性疟原虫药、iNOS/NNOS抑制剂和PDE4抑制剂[1]。2,6-二氯吡啶呈白色或者淡黄色，有较强的刺激性气息，较易升华，易溶于苯、醇等有机溶剂。

2,6-二氯-4-氨基吡啶是一种重要的有机合成中间体，广泛应用于制备新型农药、染料、药物等[2]。现如今最普遍的合成方法是在大量乙酸存在下用30％的H2O2氧化2,6-二氯吡啶制备吡啶-N-氧化物，用硝硫混酸硝化2,6-二氯吡啶获得2,6-二氯-4-硝基吡啶-N-氧化物，最后在乙酸中使用铁粉还原2,6-二氯-4-硝基吡啶-N-氧化物得到2,6-二氯-4-氨基吡啶。合成原理如下：

1。1  吡啶氮氧化物的合成综述

1。2  硝基吡啶氮氧化物合成综述

1。3  4-氨基吡啶合成方法简介

    最普通的硝基还原法有四种：加氢还原法；金属还原法；电化学还原法和甲酸铵还原法。

1。3。1  金属还原法

现今，海内外工厂生产中绝大多数采用此法，即用铁粉和盐酸或醋酸体系来制备4-氨基吡啶，实现硝基的还原，产率达88％。

对于金属还原法，通常使用有锌粉、锡粉、钛、铁粉以及低价的氯化钛、氯化锡等。金属还原硝基的反应过程简单，产物收率高，技术成熟，但会形成浆黏糊状废物，设备腐蚀严重，生产上难以处理，还会造成环境污染；且为了将产物分离出来要使用低沸点的有机物，这样会导致溶剂的大量损失，增加成本。

任勇等[18]在1 L反应瓶中加入2,6-二氯-4-硝基吡啶-N-氧化物12 g，铁粉25 g，冰乙酸350 mL，反应了2 h后温度升至100 ℃，保温1 h，冷却。加入600 mL水，用NaOH溶液调pH值至碱性，用CCl4萃取3次，用无水碳酸钾干燥，除去溶剂，可以得到2,6-二氯-4氨基吡啶，收率90％。

1。3。2  催化加氢法

铁粉还原存在的许多缺点，因此有学者提出催化加氢的方法，并取得了良好成果。常用的催化剂有Raney Ni 镍、Pd/C、TiCl4-LiAlH4以及PtO2等。

加氢还原法一般是使用钯炭或镍作为催化剂。刘想[19]对比了H2/Pd/C、水合肼及铁粉三种物质对2,6-二氨基-3,5-二硝基吡啶的还原成果，结果只有H2/Pd/C让反应得以产生，且产率达92%以上。而且此法不会产生污染物，反应结束后，只要除去催化剂和溶剂，就可以得到产物，相较于其他还原剂后续复杂的分离操作，此法具有明显的优势，只是有时会用到高压釜，因此对设备有一定的要求。

薛勇等[20]在乙醇溶剂中，于60 ℃和常压下，使用HCOONH4-Pd/C作为反应条件，催化加氢制得2,6-二氯-4-氨基吡啶，产率为95％。