摘要本文针对不对称Wittg反应这一课题，对合成6、5并环进行了初步探究。我们以2-甲基-1,3环己二酮为底物来合成具有光学活性的前手性酮底物，并且尝试用这个前手性酮作为底物，来进行不对称的Wittig反应，最后得到具有光学活性的烯烃。我们希望通过硅烷来还原Wittig反应中手性膦盐所氧化生成的P=O双键，从而实现催化循环。73644

毕业论文关键词：Wittig反应； 手性膦； 不对称

Abstract In this paper, we make a tentative discussion on the 6/5-bicyclic reaction for the topic of the asymmetric Wittig reaction。 We synthesize the prochiral ketone through 2-methyl-1,3-cyclohexanedione。 And we try to get the optically active olefin by the asymmetric Wittig reaction under catalytic conditions through the prochiral ketone。 

After get the P=O double bond oxidized from chiral phosphine, we hope to use silanes to get chiral phosphonium salt reduced so that we can achieve the catalytic cycle。

Keyword: Wittig reaction； chiral phosphine；  asymmetry

目    录

1。背景概述 4

1。1不对称催化的研究背景 4

1。2Wittig反应简介及其研究背景 4

1。3不对称Wittig反应研究背景 4

2。实验研究思路 7

3。实验部分 8

3。1 实验用部分试剂 8

3。1。1 2-甲基-1，3环己二酮的结构和性质 8

3。1。2 3-溴-1-丙烯的结构、性质及其应用 8

3。1。3 N-溴代丁二酰亚胺的结构、性质及其应用 9

3。1。4 PdCl2的性质及其应用 9

3。1。5溴乙酸乙酯的结构、性质及其应用 9

3。1。6 DBU的结构、性质及其应用 10

3。2  合成前手性底物酮路线一 10

3。2。1 化合物B的合成 10

3。2。2 化合物C的合成 11

3。2。3 化合物I的合成 11

3。3  合成前手性底物酮路线二 11

3。3。1 化合物D的合成 11

3。3。2 由化合物D合成前手性酮I所尝试的方法 12

3。4  合成前手性底物酮路线三 12

3。4。1 化合物F的合成 12

3。4。2 化合物G的合成 13

3。4。3 由化合物G合成前手性酮I所尝试的方法 13

4。实验总结 15

参考文献 16

致    谢 18

附录（部分原料及产物谱图） 19

1。背景概述

1。1不对称催化的研究背景

在本世纪初，诺贝尔奖获得者Knowles、Noyori和Sharpless强调了不对称催化的进展以及重要性[1]。同时，不对称有机催化开始演变成为一个快速发展的研究领域，即使合成对映体纯化物已经取得了巨大的进步，它仍然是一个基本的研究话题。内消旋化合物及其衍生物不对称化反应生成的具有高光学纯度的产物这一现象引起了广泛的关注。作为相应的手性化合物，它的合成往往简单明了[2]，并且这个概念也被应用于手性烯烃的合成。例如，不对称烯烃的复分解反应[3]。有一个早期的关于从手性前体合成手性烯烃的例子，由脯氨酸催化的分子失对称反应来合成共轭烯酮，被称Hajos–Parrish–Eder–Sauer–Wiechert反应[4]。论文网