酸酐与羟基发生酯化反应时,其活性要比与羧酸发生酯化反应时强。从马来酸酐分子结构式中可以知道其具有五元环状,并且具有共轭双键,这一结构让五元环上的分子都能够维持在相同的平面上。亲核试剂会进攻羰基中碳原子的原因是在于酐中羰基的碳具有正电性。在马来酸酐分子中,分子具有的共轭环中两个羰基的吸电性能够使得羰基的碳正电性增大而提高了酰化反应的活性,因而能量较高,反应活性较强。当物质受到亲电试剂进攻时,共轭体系中的n电子云发生极化变形,此极化变性会使得共轭链上出现电子云密度大小的交替分布,而同时马来酸酐在醇的攻击下开环比较容易,因此生成单酯的反应是一快速反应。

对比与马来酸酐与醇反应生成单酯或双酯这两种不同反应,其中生成单酯的反应会比较容易,而生成双酯的反应就会比较困难,所以在生成双酯时,为了反应更加容易进行,需要添加催化剂以及反应温度必须很高一般超过100℃,使酯化反应在高温的条件下获得较高的能量的同时在保证酯化反应正常进行的情况下(总是使反应在较高的温度下进行),提高反应温度可以加快酯化反应速度,因此该反应通常在回流温度下进行反应。

实验举例:马来酸酐(MA) 与三羟甲基丙烷(TMP)发生酯化反应从而制备三羟甲基丙烷马来酸单酯(TMPMs)。

三羟甲基丙烷(TMP) 和马来酸酐(MA)  发生酯化反应后,所得到的产物是几种不同马来酸单酯的混合物,各组分分别标记为M1、M2 和M3,其含量随n 的不同而变化。当马来酸酐(MA)的摩尔分数较低时,由于反应的不完全,三羟甲基丙烷( TMP)会残余于反应中 [16]。

2。2 酯化反应机理

上述机理[17]中反映可知:酯的氧来自羟基,水的氧来自羧基

羧酸的羟基和醇的氢是酯化反应中所生成的水的来源,其证实是采用同位素标记醇的办法。但醇发生了烷氧键断裂是在羧酸与叔醇的酯化过程中,该反应中间伴有碳正离子生成。

酯化反应中生成的水,为为判定其氧原子是来源于羧基的依据是:有光活性的醇形成的酯仍然有光活性。因为如果氧是来自羟基,那么羧基的氧进攻醇的不对称碳时,就会引起消旋,便生成的酯会外消旋以及失去光活性。

2。3 磺化反应

在当今的化工生产中,磺化反应的技术以及工艺都拥有着十分重要的作用。当前产量最大并且应用最广泛的阴离子表面活性剂是磺酸化合物和硫酸烷基的酯化合物[18]。

物质中引入磺酸基的主要目的如下[19]:①在磺酸基被引入有机物分子中后,可以使有机物具有乳化、润湿、发泡等多种表面活性,因此将磺酸基引入有机物分子这个方法普遍使用于表面活性剂的合成;②在有机物中引进磺酸基是想要利用磺酸基的可水解性,磺化可以给予有机物溶解于水的能力和酸性;③异构体经过运用选择性磺化来区分;④引入磺酸基的进程中反应能够获得一系列中间产物。除此之外,制造磺酸型的离子交换树脂及香料等许多精细化工产品也能够运用磺化反应来制备。得到阴离子表面活性剂可以通过磺化反应获得[20],综上所述,我们可以知道阴离子表面活性剂在整个表面活性剂产品中占极大比重。

被磺化物的性质:

如果被磺化物的结构和性质不同的话,磺化反应会得到很大的影响。例如:饱和烷烃和芳烃的磺化,两者就十分不同,饱和烷烃更加的艰难。如果供电基在芳环结构上出现时,那么磺化反应就比较容易发生;如果出现吸电基在芳环上时,则磺化反应的产生就不容易了。使用SO3磺化苯和它的衍生物时,物质被磺化的速度的顺序为:苯>氯苯>溴苯>对硝基苯甲醚>间二氯苯>对硝基甲苯> 硝基苯。而当芳环上已经存在取代基时,影响磺化速度的因素还取决于取代基的体积大小,体积越大,磺化速度越慢 [21]。来*自~优|尔^论:文+网www.youerw.com +QQ752018766*

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