根据我们课题组对原位活化的研究，我们发现饱和酸在活化剂HATU (2-(7-aza-1H-benzotriazole-1-yl)-1,1,3,3-tetramethyluronium hexafluorophosphate) 和卡宾的作用下能够形成酰基咪唑正离子，我们推断带有γ-H的α,β-不饱和酸也能够与HATU原位生成酯，再与卡宾生成α,β-不饱和酰基唑离子。其γ位的氢具有一定酸性，能够在碱的作用下脱去，生成中间体A。我们利用靛红的羰基对该中间体进行碳氧键插入，完成[4+2]环化反应来构建螺氧化吲哚二氢吡喃酮骨架。利用这种方法避免了不稳定的α-溴代-α,β-不饱和醛和酰氯的使用，也不需要再添加其他添加剂和氧化剂 (Scheme 7)。

Scheme 7。 设计的方案

2。2 实验试剂及器材

实验试剂及器材：

所用试剂均为市售分析纯，未进一步纯化。

柱层析使用100~200目硅胶。

熔点在XT-5显微熔点测定仪（微电脑控温型）上测定（温度未经校正）。

1H NMR和13C NMR采用Bruker DPX型核磁共振仪测定（CDCl3或DMSO-d6为溶剂）， TMS为内标。

Agilent 1100液相色谱。来,自,优.尔:论;文*网www.youerw.com +QQ752018766-

手性柱型号CHIRALPAK AD-H或Daicel Chiralcel OD-H。

IR采用FTIR-Tensor 27型红外光谱仪(KBr压片)。

用薄层硅胶板(TLC)跟踪反应，采用紫外灯检测。

2。3 实验步骤

螺氧化吲哚-二氢吡喃酮合成方法(以3a为例)：

将催化剂前体4b (51 mg, 0。15 mmol)，碳酸铯 (130 mg, 0。4 mmol)，HATU (152 mg, 0。4 mmol) 加入到25 mL的反应瓶中，随后加入无水甲苯 (2 mL)，室温搅拌5 min，然后加入3-(4-溴苯基)-2-丁烯酸 (0。3 mmol)，5-甲氧基-N-甲基靛红 (0。3 mmol)，0 oC下搅拌12个小时，反应通过TLC跟踪。反应结束后，旋干溶剂，得到粗产品，柱层析方法提纯目标化合物 (薄层色谱确定，石油醚/乙酸乙酯 = 3 : 1，V/V)。