2010年,魏永革任务组使用两种手性多酸阴离子合成了两种有机功能纳米手性簇合物,比如(Bu4N)7[Mo6O18NC(OCH2)3MMo6O18(OCH2)3CNMo6O18] [M=MnⅢ, FeⅢ][27]。其中,Anderson型多阴离子中的三个μ3-O被[(OCH2)3CNH2]3-中的三个羟基氧取代,每个Anderson型多阴离子两侧各有一个有机功能化的[(OCH2)3CNH2]3-,而每个[(OCH2)3CNH2]3-的N原子又取代了Lindqvist型多阴离子的一端氧原子,实现了[(OCH2)3CNH2]3-对两种类型多阴离子的双功能化
2011 年,马重华课题组合成了一种新的 Keggin - HPA, 该杂多化合物采用稀土钕取代合成。将该催化剂用于1,1-二乙酸酯的制备反应中,分析结果显示, 在最佳工艺条件下,即苯甲酸和乙酸酐用量之比为 1∶3 、 室温无溶剂、催化剂用量0。 1g,反应5 min后,1,1-二乙酸酯收率达到99。 42% ,苯甲醛收率达98。 87% 。
同年,在不同pH条件下,牛景阳课题组合成了一系列以[Cu(L)2] 2+ (L为乙二胺或1,2-丙二胺) 和[AsШAsVW9O34] 6-为出发点的二聚体、一维、二维骨架化合物(如图7),结果表明,有机配体以及反应体系的pH对产物最终结构都有影响[18]。
图7 不同多金属氧酸盐化合物的形成条件
2013年,苗计生等人制备了H9[P2Mo16V2O62]催化剂。该催化剂为固载Dawson 型杂多酸。该催化剂有良好的耐水性,易于回再用, 在最佳工艺条件下, 固载催化剂重复使用四次后, 仍能保持良好的催化活性。用该催化剂催化环己醇生成环己酮,在80℃,催化剂用量3。2g,ω(H2O2)=30%H2O222 ml条件下反应5h,乙醇转化率为 78。6%,环己酮的选择性为 87。3%。
2014年,杨志旺课题组合成了 Wells-Dawson 结构的磷钨酸。并将其用于催化催化环酮类化合物的Baeyer-Villiger氧化反应中。研究结果表明,ω(H2O2)=30%H2O2、温度80℃、时间8h为反应的最佳工艺条件,在该条件下2-金刚烷酮的转化率和产物2-金刚烷内酯的选择性均达到99%以上。同时,催化剂可重复使用数次。
近年来,采用Tris共价改性方法,吴立新研究组成功将具有光生特性的偶氮苯接枝到Anderson型多金属氧酸盐两面,通过用长烷基取代它们的抗衡离子,研究了有机溶液中复合物的自组装形态, 通过偶氮苯的光异构化成功地实现了有机溶液中络合物自组装形态的可逆转换。 复合材料的作用极为突出。多酸的改性已成为多酸化学界的研究对象。多元酸的改性不仅可以富集多酸的结构,而且还可以将改性后得到的多酸衍生物用作潜在的二级结构单元,可用于构建较高分子结构。此外,通过改性多酸的表面,有机和无机部件的协调和改进是有益的,大大拓展了其在材料,药物化学等领域的潜在应用。来~自,优^尔-论;文*网www.youerw.com +QQ752018766-
1。3 Anderson结构多酸的应用
1。3。1 在催化方面的应用
该品种的多酸,反应条件不刺激,对机器设备没有腐蚀,对人体也是无毒无害,有着稳定性高,活性高,调控性高以及热稳定性高的优点,在均相和非均相中,和其他酸类比较,该品种的多酸有着得天独厚的优势地位,也是符合现代工业可持续性发展理念的新型绿色环保的催化剂。