参 考 文 献 18
1 绪论
苯甲醛(Benzaldehyde)的分子式是C7H6O,分子量为106。13。容易随着水蒸气挥发,也微溶于水,并且跟很多有机溶剂都能混溶 。苯甲醛是淡黄色或无色液体,有苦杏仁味。苯甲醛是现在国际上用处很多以及开发较早的芳香醛产品之一。同时是树脂、油类、硝酸纤维素、醋酸和某些纤维素醚的良好溶剂。苯甲醛通过羟醛缩合、亲核加成、潘金反应、康尼察洛反应、氯化、硝化反应生产各种各样的产品于农药、染料、医药、香料等领域中有许多用途。现在苯甲醛又研发出了一些新用途,可被用作抗摩润滑剂、氯乙烯悬浮聚合釜阻垢剂、油漆消泡剂等[1]。
苯甲醛的传统制备工艺方法是通过甲苯侧链氯化成二氯亚苄,接下来经由碱性或酸性水解的步骤从而制备获得苯甲醛,这个工艺经过四个过程的有机反应后才能得到苯甲醛同时极大地用掉了氯气和碱、酸,这个方法的原料使用了不少的氯气,使获得的苯甲醛中具有有毒的氯成分而不能被用于食品和药品的生产原料,如果要出除去这些少量的氯,需要进行蒸馏,蒸馏耗费了很多能量。同时,这个工艺产率低,会对设备产生腐蚀严重,原子利用率不高,制备工艺复杂,还会造成严重的环境污染,应用不仅存在限制而且还不符合清洁生产和绿色化学的要求[2]。现在以制备己内酞胺原料苯甲酸为基础的工艺选择性为90%,但生产苯甲醛量很少远低于市场需求,只能通过从国外进口以弥补此不足量。所以,现在的首要目标是用具有经济效益、环境友好型的氧化剂以及高效的催化剂,实现不会对环境造成污染的工业化生产。论文网
1。1 苯甲醛的生产现状
苯甲醛有许多优点:市场前景好、市场需求量大、附加值颇高以及经济效益良好。就苯甲醛的全球消费分布[3]来看,欧洲约占全球的一半,而亚洲与欧洲都超过20%。其消费结构分布为香精香料领域为30%,医药领域占30%,农用化学品占25%,剩下的领域占15%。
全球来看,美国、日本、中国、荷兰、德国、西欧等一些国家都是苯甲醛的主要产地。这些地区的年产量非常地大。日本在1995年时产量已达1000吨,包括保上谷公司通过二氯化苄水解法可以制备600吨。全世界最大的苯甲醛生产商是荷兰DSM公司,通过苯甲酸副产工艺,每年可产30000吨的苯甲醛。文献综述
国内而言,苯甲醛的生产厂家有十多家分布于全国各等地,总生产能力达18000吨。巴陵有限公司设计院基于天津大学工艺基础,从而设计出了国内生产规模最大的苯甲醛装置,装置设计极大地依托了本来的甲苯氧化装置,虽然设备投资不高,但是生产能力却相当于全国总产量的二分之一[4]。目前我国工艺制备出来的大部分苯甲醛都含有氯,因为其毒性,从而使得苯甲醛在某些领域中的运用受到限制,特别是占有很高消费比重的医药以及香料领域。于此同时,由于氯化苄生产的副产物中二氯化苄含量不高以及很不稳定,且其用来制备苯甲醛的工艺条件比较复杂不好控制,产品的质量以及收率都得不到保证。如果直接把甲苯作为原料通过氯化水解来制备苯甲醛的话,这个方法中甲苯的氯化深度又十分不好把控,并且会有大量的副产物三氯化苄生成,在水解之后会有苯甲酸副产品生产(苯甲醛产量20%左右),不仅浪费原料且经济效益低。[5]
根据当前的情况,如果我们想要满足市场需求,必必须研究一种先进的无氯清洁环保生产工艺技术。
1。2 苯甲醛的合成方法