1。3。2 甲醇用途

甲醇的用途非常广泛,是一种很基础的有机化工原料和燃料。主要用于的领域有精细化工和塑料,也是农药和医药的重要组成原料。甲醇可用来制造甲醛、氯甲烷、醋酸等多种有机产物。甲醇在高温催化条件下可以直接用来制甲醛,国内外约一半的甲醇用来制作甲醛,再进一步制作成塑料和合成树脂等化工产品。 

由于中国石油烯烃的供需量长期矛盾,缺口量每年都会增加,因此,甲醇也多用于制作烯烃。目前甲醇制烯烃技术已经趋近成熟,正处于工业化阶段。

1。3。3 甲醇供需

正是因为甲醇用途非常广,且在工业上是多种化工产品的原料,所以甲醇的需求量是非常大的。

2015年,我国甲醇的生产企业达到了350余家,生产能力约为6000 万吨/年,产量约为4400 万吨。

根据中国海关总署的数据来源,2010年以来,我国甲醇供需情况如表1-3。

表1-3 我国甲醇供需情况(万吨)

年份 产量 进口量 出口量 表观消费量 自给率(%)

2010 1752 518。9 1。2 2269。7 77。2

2011 2295 573。2 4。4 2863。8 80。1

2012 2641 500。1 6。7 3134。6 84。3

2013 2964 485。9 77。3 3375。2 87。9

2014 3741 433。2 74。9 4099。8 91,3

2015 4421 401。5 76。2 4520。2 92。8

由表可知,甲醇供需量逐年稳定增加。

2 生产工艺

2。1 甲醇制烯烃工艺

甲醇制烯烃流程主要是,在合适的操作条件下,使用原料甲醇,在适宜的催化剂和适宜的条件下,在流化床或者固定床反应器内,经过脱水,生成低碳烯烃。根据目的产物不同,甲醇制烯烃工艺可分为MTO工艺和MTP工艺。

MTO工艺(Methanol to Olefin),是以甲醇为原料,生成目的产物为乙烯和丙烯。目前,MTO工艺代表公司有环球石油公司和海德鲁公司一起研发的UOP/Hydro MTO工艺技术,中国科学院大连物化所的DMTO工艺技术和上海化工研究院研发的的SMTO工艺[4]。

MTP工艺(Methanol to Propylene),是以甲醇为原料,主要产物为丙烯的工艺技术。目前,MTP工艺代表公司有鲁奇公司研发的Lurgi MTP工艺技术,和清华大学研发的FMTP工艺技术。

本课题选择甲醇制乙烯丙烯,即MTO工艺。

2。1。1 UOP/Hydro的MTO工艺

UOP/Hydro MTO工艺技术是由美国环球油品公司(UOP)和挪威的海德鲁公司(Hydro)公司共同研发的甲醇制低碳烯烃的工艺。在1992年,两个公司同意并共同开发工业化UOP/Hydro MTO工艺。在1995年该公司的MTO工艺验证开车。UOP/Hydro MTO工艺对进料的甲醇纯度要求不高,可选择范围大,从粗甲醇(80%)到燃料级甲醇(95%),AA级甲醇(99%以上)都可以选择为原料。同时产物乙烯丙烯的比例可以在比较宽的范围内调整。工艺选择的反应器为流化床反应器加再生器,其工艺流程简图见图2-1[7]

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