1实验部分

1。1试剂和仪器

　　傅里叶红外光谱仪（Nicolet 5700，美国Thermo Nicolet公司）；X-射线单晶衍射仪（SMART APEX，德国Bruker公司）；X-射线粉末衍射仪（D8FOCUS，德国Bruker公司）；紫外可见吸收光谱仪；荧光光谱仪(LS555，美国PERKINELMER公司），显微镜，离心机，磁力搅拌器，恒温箱

    硝酸铕（含6个结晶水），钛酸四异丙酯，异丙醇，无水乙醇，二氯甲烷，四氢呋喃，甲基橙，N。N-二甲基甲酰胺（分析纯），聚氯乙烯(PVC)

1。2化合物1的合成

    称量EuNO3·6H2O(0。05 mmol, 0。0223 g)加入硬质玻璃管中（直径 0。7 cm，长14 cm），然后加入0。3 mL的异丙醇，震荡使固体完全溶解后，再加入0。1 mL的Ti(OiPr)4，快速充入氮气后，迅速把玻璃管密封。将密封过的的玻璃管放到60 ℃的恒温箱中反应7天后，取出玻璃管，冷却到室温。用玻璃刀划开玻璃管，在无水乙醇的洗涤下得到无色透明六边形的晶体，在显微镜下面，挑出化合物1中的杂质。把晾干的化合物1干燥密封，待用。用钛元素的量来计算其产率为42 %。文献综述

1。3化合物结构的测定

把上述合成精心处理过的化合物1放在显微镜下面，挑选出形状规则、透明度好的晶体，把晶体黏在玻璃纤维上，使用X-射线单晶衍射仪，进行测定。用Shelexs-97 (Sheldrick, 1990)程序包对晶体的结构进行解析。用SHELXL-97 (Shedrick, 1997) 程序包对晶体的结构进行修正。

1。4化合物光催化甲基橙

称取44 mg化合物1，把晶体放入250 mL的烧杯中，往烧杯中加入60 mL的甲基橙溶液（20 mg/L），静置２小时，使化合物1与甲基橙溶液达到吸附平衡。在0。05 mL的30 %的双氧水存在下。把样品放到30 Ｗ的紫外灯棒管下，打开开关。调节磁子的合适转速。用吸管吸取烧杯中的溶液（每15分钟取一次），放入离心管中，离心后，待用。

1。5化合物的制膜   

1。5。1 二氯甲烷和N, N-二甲基甲酰胺为溶剂

首先称取16 mg晶体和80 mg PVC（是晶体和PVC的质量比为1: 5），接着把PVC加入到10 mL的烧杯中，然后用移液枪加入1。8 mL的二氯甲烷和0。2 mL的N, N-二甲基甲酰胺为溶剂溶液。室温下，放到磁力搅拌器上搅拌，2小时后，看小烧杯中的PVC是否完全溶解，如果没有溶解，多搅拌一会，直到完全溶解为止如果完全溶解，把称量好的晶体加入到澄清的溶液，继续搅拌5个小时，等到小瓶子中的溶液完全混合均匀后，用移液枪把溶液均匀的涂在干净的玻璃片上。待其自然挥发干，玻璃片上便呈现一层乳白色透明的膜，F1。

1。5。2以THF和N, N-二甲基甲酰胺为溶剂

同上述膜F1的制备相似，首先称取16 mg晶体和80 mg PVC,接着把PVC加入到小烧杯中，再加1。8 mL四氢呋喃和0。2 mL DMF溶液，搅拌8小时。然后再加入化合物1，在遮光下继续搅拌5个小时，把溶液涂在干净的玻璃片上，得到淡黄色透明的膜，F2。来;自]优Y尔E论L文W网www.youerw.com +QQ752018766-

2结果与讨论

2。1化合物的结构

晶体的结构如图5所示。由图 (a)可知，该化合物晶体结构为单斜晶体，化合物1的晶体结构与Ti12簇化合物的结构十分相似，每个单簇由十一个Ti原子和一个Eu铕原子构成晶胞的核心骨架。由图 (b)知，单簇中每6个氧原子以钛原子为中心，形成八面体结构。在化合物的晶胞结构中，一个Ti原子被Eu原子所代替，其中铕的配位数是9, 4个配位点是与两个NO3集团中氧原子配位，5个配位点是与钛氧簇中的氧原子配位。