多酸阴离子、配体、金属阳离子含于多酸超分子化合物中，它们可以通过不同方式的结合构成不同的配位型结构，Keggin多酸阴离子作为反应的模版，从而形成超分子结构。在这些结构中，POMs或者作为建筑块成为框架结构的桥梁之一；或者作为模板剂填充在框架空隙之中[15-17]。近年来，把金属离子、有机配体引入到POMs体系构筑高维化功能结构已经成为人们研究的热点之一。这类杂化化合物由于同时引入了无机单元和有机单元，使之更有望获得新的性能，因此该方面的研究受到了多酸化学工作者的青睐[18-20]。

在上述研究背景下，本文在水热条件下合成出两种结构新颖的多酸超分子化合物：[HN(C2H5)3]3[PMo12O40] (1) 和(4,4′-H2bpy)(4,4′-Hbpy)2[SiW12O40]·4H2O (2), (N(C2H5)3 = 三乙胺，bpy = 吡啶)。由X-射线单晶结构分析数据显示，三个游离的质子化的N(C2H5)3配体和一个Keggin型钨-氧簇阴离子[PMo12O40]3- (POM)组成化合物1。通过有机配体和金属-氧簇阴离子之间的氢键作用，化合物1形成三维超分子网络结构。化合物2是由Keggin型钨-氧簇阴离子[SiW12O40]4−、4,4′-bpy配体和水分子组成的。化合物2中存在着氢键作用和一个不同寻常的水簇。化合物2最终形成三维超分子网络结构，其是由过渡金属配离子和金属-氧簇阴离子之间的相互作用完成的。实验中我们研究了的反应时间、反应温度、pH值等因素对产物造成的不同影响。接着我们又对化合物进行了X-射线单晶衍射、红外、紫外以及元素的分析，为将来合成出结构更加稳定、性能更加优异的金属氧簇提供新的思路。更重要的是，将为我们深入的探索金属-氧簇化合物的性能与结构之间的关系打下坚实的基础。

1 实验部分

1。1 仪器与试剂

实验过程用到的仪器和试剂如表1、表2所示。 

表1  实验用到的试剂

药品名称 生产公司 纯度级别

(NH4)6Mo7O24·4H2O 北京偶合科技有限公司 AR

H3PO4 济南恒化试剂厂 AR

AgNO3 济南恒化试剂厂 AR

三乙胺 镇江龙鑫化工有限公司 AR

氨水 百灵威科技有限公司 AR

HCl 北京化工厂 AR

H4[SiO4(W3O9)4]·xH2O 国药集团化学试剂有限公司 AR

4,4-联吡啶 沈阳试剂厂 AR

表2  实验过程中用到的仪器

仪器名称 生产厂家 仪器型号

红外光谱仪 Pekin-Elmer SPECTRUM ONE FTIR

X-射线单晶衍射仪 Siemens SMART CCD

元素分析仪 Perkin-Elmer 240C 

紫外-可见分光光度计 Shimadzu UV-3100 Spectro-photometer 

等离子体发射光谱仪 Perkin-Elmer