钛铁精矿熔炼通常是在三相埋弧电炉中进行,大型生产厂一般用密闭电炉,从而 减小热量损失,提高钛回收率,减少粉尘,改善劳动条件,回收利用生成的 CO。电 炉的正常操作程序可概括为:捣料→加料→放下电极→送电熔炼→放渣→下一个周期 作业。一般采用两段还原熔炼提高电弧炉的生产效率和降低电耗,即先用回转炉或沸 腾炉中在固相中还原钛铁矿中的大部分氧化铁,预还原后的炉料送入电炉中进行造渣 熔化分离。
1。2。3 四氯化钛的制备
二氧化钛与氯气的反应式如下:
TiO2(s)+2Cl2(g)=TiCl4(g)+O2(g) (1-5)
从工业生产条件和角度来看,二氧化钛与氯气直接反应不能自动进行,但是在碳 存在的条件下,反应在较低温度下就能进行,总反应式如下:
TiO2(s)+2Cl2(g)+C(s)=TiCl4(g)+CO2(g) (1-6)
根据 TiO2 加碳可能发生的反应,系统气相可能存在 TiCl4,CO2,COCl2 和 Cl2 等。在 600-900℃下绿的平衡分压很小,从而说明二氧化钛在加碳的条件下的反应是不可逆 的。钛渣中除了钛氧化物外还有一定数量的氧化物杂质,其与氯气的反应能力由大到 小顺序为:K2O>Na2O>CaO>MgO>MnO>FeO>TiO2>Al2O3>SiO2。影响氯化速度的因
素有温度、氯气分压、氯气流速、沸腾层内二氧化钛质量分数、物料特性等,其影响 如下:
(1)在 700 ℃以下氯化速度随温度提高而加快,当温度超过 700 ℃时,强化氯 化速度的主要途径是改善扩散条件,增大反应物浓度;
(2)提高氯气分压有利于提高反应速度;
(3)在一定的氯气线速度范围内,氯气流速增加会加快氯化速度,当氯气线速 度超过一定值时,对反应速度无明显影响,并使氯气利用率降低;
(4)当反应温度一定时,扩散区和熔盐氯化层内的二氧化钛质量分数提高会加 快氯化速度;
(5)钛渣颗粒效能,比表面积大有利于反应进行,含碳原料种类对氯化速度有 很大影响(木炭最好,其次活性石油焦,再次之是煅烧过的石油焦,钛渣比金红石精 矿氯化速度大)。
四氯化钛的生产方式有很多,但是工业生产主要采用固定床氯化、沸腾氯化和熔 盐氯化三种方法,其中,固定床氯化已基本被淘汰。沸腾氯化是利用一定的固体物料 被流动流体托起,在反应区剧烈翻动如同液体沸腾一般的特点,强化气相-固相(液 相-固相)接触过程的方法。熔盐氯化法是将组成和性质一定的混合盐在熔盐氯化炉 中熔化,加入富钛渣和碳质还原剂,并通以氯气进行氯化的方法。两种生产方法各有 优缺点。熔盐氯化法原料适应性强,可以适应含高钙、镁的富钛渣,而沸腾氯化只使 用镁、钙含量低的钛矿;熔盐氯化法中四氯化钛的分压要比沸腾氯化法中的高,四氯 化钛分压高有利于其冷凝;熔盐氯化生产的粗四氯化钛中杂质较少,但是其生产需要 消耗熔盐会产生废盐,增加“三废”处理负担。
粗四氯化钛中含有杂质,根据杂质在四氯化钛中的溶解能力可分为固体悬浮物和 溶解于四氯化钛的杂质。工业上一般采取过滤去除固体悬浮颗粒,物理法和化学法除 去溶解性杂质。物理法即蒸馏或精馏,利用四氯化钛中杂质和四氯化钛的沸点不同, 从而出去杂质。而钒的沸点与四氯化钛相近,不能通过物理法出去,要通过化学方法 除杂。通常工业除钒使用铜或铝法、硫化氢法和碳氢化物法,这些方法都是利用四价 钒化物(VOCl2)难溶于四氯化钛而将五价 VOCl3 还原成四价 VOCl2 来除钒。文献综述