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    图4.4 pH与测定优尔价铬含量的关系曲线
    结果显示随着水样pH的不断升高,测得的水样中优尔价铬的含量降低,当pH为8时,测得的优尔价铬浓度最高。
    在加入硫酸和磷酸的混合溶液或硫酸后,水样的pH还会有变化,一般反应时的pH值为2-3左右。当pH为7时,与质控样中优尔价铬浓度最接近;而pH为8时,到达顶峰,之后逐渐下降。由图4.4可见,水样pH在7-8之间与原本浓度较为相近,所以在水样显色之前,应把pH调至中性。
    4.5      国标法与AQ2+法的可比性
    取2种质控样,用国标法和AQ2+法分别测定10次。结果表4.1所示。并以国标法为横坐标,AQ2+法为纵坐标绘制两种方法的关系曲线,如图4.5。
    表4.1 国标法和AQ2+法测定对比
    水样编号    国标法    AQ2+法    绝对误差    %相对误差
    1    0.0545    0.0542    0.0003    0.55
    2    0.0555    0.0553    0.0002    0.36
    3    0.0557    0.0555    0.0002    0.36
    4    0.0554    0.0553    0.0001    0.18
    5    0.054    0.0541    -0.0001    -0.19
    6    0.0536    0.054    -0.0004    -0.75
    7    0.0565    0.0567    -0.0002    -0.35
    8    0.0555    0.0553    0.0002    0.36
    9    0.0553    0.0555    -0.0002    -0.36
    10    0.0559    0.0557    0.0002    0.36
    11    0.124    0.123    0.001    0.81
    12    0.123    0.123    0    0.00
    13    0.128    0.129    -0.001    -0.78
    14    0.125    0.126    -0.001    -0.79
    15    0.125    0.125    0    0.00
    16    0.127    0.128    -0.001    -0.80
    17    0.127    0.126    0.001    0.79
    18    0.123    0.122    0.001    0.81
    19    0.128    0.127    0.001    0.78
    20    0.125    0.125    0    0.00
    平均                0.07
    图4.5 低浓度国标法和AQ2+法测定结果关系曲线
    图4.6 高浓度国标法和AQ2+法测定结果关系曲线
    结果表4.1所示,除去5,6,7,9,12,13,14,15,16号样品AQ2+法测定值比国标法测定值稍高,其余所有样品AQ2+法测定结果均稍低于国标法测定结果,且相对误差小于0.81%,最佳可达0.18%。从图4.5和图4.6可知,国标法与AQ2+法呈良好的线性相关关系,R2=0.9304和R2=0.8594,平均相对误差为0.07%,可以满足监测要求。
    国标法与AQ2+法没有显著性差异,而且AQ2+法它所需的试剂量极少,每测一个水样优尔价铬浓度,只需水样300μL,水量140μL,反应所需的酸浓度降低,减少了试验试剂对人体的危害,同时它废液排放量也大大的减少,将对环境产生的危害大幅度降低。AQ2+法属全自动化学间断分析仪,很大程度上减少了实验时间,是一种便捷的优尔价铬测定方法。
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