1。2 国内外研究现状

1。3 β-苯乙醇的合成

1。3。1 化学合成

  1。3。1。1 以甲苯为原料制备

先由甲苯进行侧链氯化，再将生成的氯化苯进行氰解，转变成氰化苯，再经还原转变成苯乙胺，最后转变成β-苯乙醇。此工艺在制造过程中使用了剧毒的氰化钾，工艺也比较复杂，不宜用于较大规模的生产，可用于小规模的制备。

与上述方法不同的是，生成氰化苯后．进行水解生成苯乙酸再加乙醇酯化。生成的苯乙酸乙酯经还原，也可得到β-苯乙醇。

1。3。1。2 以苯乙烯为原料制备

用苯乙烯直接氧化生成苯基环氧乙烷，再经催化加氢便得到β-苯乙醇。这条路线比较先进，为目前生产β-苯乙醇的主流。

在很好的控制反应条件下，使氯化氢与苯乙烯加成，再使生成的氯化苯乙烷水解，可得到β-苯乙醇，得率很高。

先使苯乙烯与次氯酸加成，生成的氯代苯乙醇用苛性钠水溶液皂化，生成的环氧苯乙烷再经催化氢化得到β-苯乙醇。

1。3。1。3 以苯为原料合成

该反应是典型的Friedel-Crafts反应，在无水三氯化铝催化下，苯和环氧乙烷作用，生成β-苯乙醇盐，经水解便得到β-苯乙醇。此法现已成为制备β-苯乙醇的主要方法，其缺点是伴随着产品的生成有较多的不愉快气味的杂质生成，如联二苯，2-氯代乙苯，氯乙醇，这些杂质的沸点与产品相近，不能用分馏的方法除去。必须采用化学方法去除，程序比较麻烦。但是，该法生产工艺简单，设备要求低。

在浓硫酸的影响下，将醋酸乙烯酯(或其他的乙烯化合物)与苯作用，生成乙酸苯乙酯，再经水解也可得到β-苯乙醇。本工艺使用的原料量来源广，价格便宜。

目前β-苯乙醇的主要生产方法是苯。环氧乙烷合成法和氧化苯乙烯加氢法，国际市场上，苯-环氧乙烷合成法产品占40%，氧化苯乙烯加氢法产品占60%。苯-环氧乙烷合成法生产的产品所含微量杂质不同，香气差异较大，大多不能用于香料，国内主要采用氧化苯乙烯加氢法，而苯-环氧乙烷合成法生产的β-苯乙醇产品质量尚未达到标准[5]。

1。3。2生物合成

    1。3。2。1 苯丙酮酸途径

在一些酵母细胞中，可通过合成芳香族氨基酸的莽草酸途径从头合成，即经过莽草酸途径形成分枝酸后，分枝酸在变位酶作用下，转变成预苯酸，经过脱水、脱羧后形成苯丙酮酸，苯丙酮酸脱羧产生苯乙醛，苯乙醛脱氢便生成β-苯乙醇。虽然，该途径在微生物中广泛存在，但是由于代谢途径过长、支路多以及各样的抑制作用，使得最终β-苯乙醇

的产量很低，但是通过基因工程或诱变的手段定向增强关键酶的活性可使产量得到提高[6]。

    1。3。2。2 艾氏途径文献综述

在微生物细胞中，L-苯丙氨酸的分解代谢可能存在几种途径。其中之一是肉桂酸途径，降解过程的第一步是苯丙氨酸脱去氨基产生顺式肉桂酸。对于把氨基酸仅作为氮源利用的微生物来说，肉桂酸已没有进一步降解的必要；而对于能够利用氨基酸作为碳源的微生物，肉桂酸则经过原儿茶酸进一步降解为3-酮基乙二酸，3-酮基乙二酸最终进入到TCA循环中。

L-苯丙氨酸分解的另一条途径是通过氨基酸的转氨作用生成苯丙酮酸，再脱羧形成苯乙醛，苯乙醛经氧化脱氢酶作用生成β-苯乙醇。这个途径首先是由Ehrlich在1907年发现，后来便以他的名字命名。还有一条途径为L-苯丙氨酸去羧基生成苯乙胺，苯乙胺伴随着有氧化特征的去氨基作用生成苯乙醛，苯乙醛再经过还原作用也可生成苯乙醇，但是，通常情况下这个途径很少发生[7]。