氧化亚铜概述及合成研究Cu2O(Cuprite)是铜的低价态氧化物,也是一种非常重要的无机氧化物[7],是典型的P型半导体,由88.1%的铜原子和11.9%的氧原子组成。Cu2O是在地壳中无毒且高度丰富的天然p型半导体(2.17eV的直接带隙能量)。它具有比紫外到绿色太阳光谱高的吸收效能,使其适用于将太阳能转化为电或化学能[8-9]。70698
氧化亚铜呈现出来的宏观颜色一般为砖红色或者橙黄色,有时由于制备方法不同,氧化亚也会表现不同的黄、橙、红或紫颜色,主要是因为不同的制备手段与不同的颗粒尺寸粒径呈现的。
最近已经表明,在特殊的合成条件下可以获得n型Cu2O,这可能开启了更有效的Cu2O基太阳能电池的方式[10-12]。其他有趣的应用包括Cu2O作为太阳能水分解的光催化剂[13],可见光照射下有机污染物的降解[14-17]和气体传感。已被用作N-芳基化[18],CO氧化[19],等有机反应的催化剂,以及锂离子电池中的负极[20]。 Cu2O胶体已经用作可印刷导电互连[21]中的油墨,作为抗菌剂或抗真菌剂[22]使用,而其他性质使其适合于制备磁性和超导材料,当适当掺杂金属离子时。论文网
由于形貌和尺寸对NP电子结构,物理性质,表面能和化学反应性的影响很大,所以非常需要一种简单且可扩展的方法,可以精确而系统地控制Cu2O纳米粒子的形貌。化学沉积的表面上的Cu2O表示代表在各种导电和非导电基材上制备纳米颗粒和连续Cu2O膜的简单,可扩展和便宜的技术。
2不同形貌氧化亚铜的制备
(1) 八面体氧化亚铜的制备
Al-Ghamdi 等人[23]利用微波加热的方法,成功制备出氧化亚铜纳米八面体。制备原料为醋酸铜和尿素,整个制备的过程不需要添加强碱,也不使用表面活性剂。在200℃时用1千瓦特的微波炉照射15min,离心洗涤,获得氧化亚铜八面体。测得所制备的氧化亚铜纳米八面体的带隙宽度在2.43 eV。紫外可见吸收和光致发光测试表明,所制备的氧化亚铜纳米八面体呈现一定程度的蓝移。
(2)中空球状的亚微氧化亚铜的制备
Hongiiang Liu[24]等人用多重微乳液(O/W/O)系统把(C4H4O6KNa(0.004mo1),CuSO4(0.002mol)和NaOH(0.0044mol)溶液混合,后加入0.012mol右旋葡萄糖,把4ml上述溶液加入到含有lml庚烷和1gPVP的油相中即得该微乳液作为模板成功合成了中空的球状的亚微氧化亚铜,粒径为22nm。
(3)线状氧化亚铜的制备
Hai[25]等用CuCl2做铜源,SDS 做添加剂,异丙醇做自由基清除剂,用2.22×1015 Bq 60Co 做辐射源,在30Gy/min 的强度下照射72 h。调整氢氧化钠的浓度,研究结果表明,在氢氧化钠的浓度较高(0.093M/L)的情况下制备出线状Cu2O。
(4) 多层空心球结构氧化亚铜的制备
Xu等人[26]用CuSO4作为铜源,抗坏血酸为还原剂,CTAB作为模板剂合成了具有多层空
心球结构的氧化亚铜。通过调控CTAB的浓度可以改变空心球氧化亚铜外壳的层数,CTAB的浓度为0.1 M时得到的是单层的氧化亚铜空心球,浓度为0.13 M时制备得到双层的氧化亚铜的空心球,浓度为0.15 M时三层空心球氧化亚铜被成功制备。
(5) 针状氧化亚铜的制备
Chin等用Cu(CH3COO)2做为铜源,通过对反应时间的调节,得到Cu2O形貌由多面体到六角针状的演变;通过调节反应温度由180℃到200℃,得到形貌从六角针状结构到交叉针形的演变;同时通过调节溶液的pH值来影响所得Cu2O样品的纯度。[27]
参考文献
[1] Linda CA,Andrew DM.Exposure Assessment Approaches for Engineered[J]. Nanomaterials, 2010, 30:1634-1644.