主要副反应:
图1.3 气相法工艺流程简图
气相法的反应操作参数为0.5-1.5MPa,反应温度为230-400°C,催化剂可以是ZSM分子筛、磷酸铝或γ-Al2O3,甲醇经预热器加热汽化后,甲醇蒸汽进入反应器中进行气相催化脱水反应。产物与原料换热充分利用反应热,再冷凝后进行气液分离。液相是粗二甲醚,将其预热送到二甲醚精馏塔进行精馏。塔顶得到产品,塔釜得到的甲醇-水溶液用泵加压送到提浓塔,回收的甲醇继续作反应原料。气相组分为主要是二甲醚以及甲醇的饱和蒸汽,还有少量的不凝气体。然后将气相送到洗涤塔用回收二甲醚,塔顶排出吸收的气体,西南化工研究设计院在上述的传统方法上进行了改进,其工艺流程如图1.4所示。 论文网
图1-4 甲醇气相法新技术流程框图
此新工艺的操作参数为压力0.5~0.8MPa、温度250°C~380°C,采用CM-3-1催化剂的二甲醚选择性99%,甲醇单程转化率80%,催化剂寿命在3年以上。与传统甲醇气相法相比,此工艺的新颖之处在于工艺流程中增加了汽化塔,取消了甲醇提浓塔(专利技术)[8]。汽化塔有2个进料口,一个进料口位于塔上部靠近塔顶的位置,原料甲醇从这个进料口进料、另一个位于塔中部的位置,从精馏塔塔釜出来的甲醇从这个口进料。塔顶没有设置回流。汽化塔有两个功能:一个是原料汽化,另一个是回收原料甲醇,而且在汽化塔中有一部分原料先汽化。该工艺可以使用粗甲醇为原料省去了甲醇精馏塔,工艺流程简单、设备减少而降低投资,塔釜出来的热物料可以与原料进行换热来效减少蒸汽使用。二甲醚生产一吨使用的蒸汽比同类工艺技术相比节约了0.5~1.0 t。
甲醇气相催化脱水法已经非常成熟了,该工艺基本无三废、腐蚀问题,而且对设备的材质也无特殊要求。当前国内外二甲醚的生产工艺的主要方法是甲醇气相催化脱水法。