环糊精的结构与性质环糊精( Cyclodextrin,CD) 是通过酶促进淀粉降解获得的一种环状低聚糖[16]。环糊精(CD)目前主要有3类,分别为α( 6 D-glucopyranose units)、β( 7 D-glucopyranose units) 以及γ( 8 D-glucopyranose units)。如图1。2可以看出,在环状结构的上下两层都存在朝外的羟基组。因此 环糊精的表面是呈亲水性的,而内部的空腔则是呈疏水性的。这一特性使得它能够包合一些药物,改变这些物质的物理化学性质,特别是在水中溶解度很低的物质。例如维甲酸在水中的溶解度很低,仅为8×10-3mg/100ml,但将维甲酸与环糊精络合后,其溶解度提高了六个数量级,达到了2。7×103mg/100ml。这种络合在固体或者液体中都能发生,使得客体分子的空间适应性和极性改变。络合的动力被认为来源于空腔的疏水性,环的压力释放(特别是α - CD)以及范德华相互作用等[17]。环糊精已经被广泛应用于食品、化妆品和医药行业来增加产品的热稳定性,避免储存和处理中的降解与损失,以及控制其香气味道的释放。78446

  环糊精结构图2  环糊精包合的研究现状

将一类分子嵌入另一类分子的空腔形成非键复合物,这一技术称为包合(inclusin compelx)。我们称进入空腔中的小分子物质为客体,另一个则为主体,主体与客体的比例是非化学计量,而是由主体提供的空穴数决定的。环糊精包合即指以环糊精为主体包合其它小分子物质的技术。环糊精分子最大的特点就是其圆柱形状和亲水性的羟基外层,实际上环糊精并不完全呈圆柱状,吡喃葡萄糖阻碍键的旋转使得环糊精在某种程度上呈现圆锥状。第一组羟基在空桶上较狭窄的边缘,第二组羟基则在更宽阔的边缘,糖苷氧桥连接了吡喃葡萄糖呈环状,上面的脂肪族氢原子直接向内,这种特殊的构象使得环糊精具备亲水的表面和亲脂的空腔,在药物传输系统中可以发挥特殊功能。作为客体的分子的形状与尺寸必须与环糊精空腔的大小相适应。论文网

目前环糊精包合物的主要制备方法有以下三种:

(1)饱和水溶液法;

(2)超声法;

(3)研磨法[18]。

3  细菌纤维素接枝环糊精的研究现状

将高分子基质与环糊精接枝共聚后的高分子材料,兼具两者的性质,能够包合小分子且性质稳定,延展了环糊精的应用范围。作为天然高分子,细菌纤维素与淀粉、壳聚糖等相比纯度高,机械性能优良,化学改性后处理较为简单,因此是环糊精的理想载体。环糊精和细菌纤维素都是环境友好型材料,将二者通过适当方法结合,制备出性能特殊的材料将在食品包装、环境保护、日用化工、生物医疗等领域发挥重要作用。

目前细菌纤维素接枝β-环糊精的主要方法有以下三种:

(1)采用环氧氯丙烷、氰脲酰氯、多羧酸等作为交联剂,使β-环糊精接枝到细菌纤维素上;

(2)将β-环糊精修饰为含有双键的可聚合物,与细菌纤维素在引发剂的作用下进行接枝共聚;

(3)用高碘酸盐氧化细菌纤维素形成双醛细菌纤维素,醛基与环糊精或其衍生物进行缩合,从而将β-环糊精接枝到纤维素上[19]。

细菌纤维素接枝环糊精后的材料兼具两者的优良特性,在很多领域可以发挥其独特作用。在服装纺织领域,接枝环糊精的细菌纤维素可用来制作抗菌除臭的服装,它可以包合人体汗液中的主要成分,掩盖不良气味,并且通过日常清洗即可以去除被包合的污物。在环境保护领域,接枝环糊精的细菌纤维素可用来富集并清理水体污染,环糊精的空腔结构可包合许多尺寸合适的有机污染物,而细菌纤维素上的大量羟基可与许多无机金属离子络合。在生物医药领域,接枝环糊精的细菌纤维素能够结合药物活性成分或杀菌剂制得药用纤维。

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