淀粉胶黏剂研究进展近些年来,由于淀粉胶黏剂质量较轻、强度较高、没有腐蚀性、不产生污染、粘性好以及生产的设备精简、工艺简单和涂覆量少等优点,国内的包装行业开始普遍使用淀粉胶黏剂作为首要用剂[11],有望成为代替使用多年的泡花碱的一种精良的胶黏剂[12-14],在各种纸质类的包装袋箱的制造生产以及商标、墙纸的黏贴,它均有广泛的使用。目前淀粉胶黏剂的制备工艺和生产方法主要有氧化法、糊精法和碱糊法等[15]。氧化法制造的淀粉胶黏剂粘度大,用途广,主要的原因是经过氧化反应,淀粉分子上的活性羟甲基先转变成醛基,醛基经过氧化后转变为羧基,氧化过程使得淀粉分子上羟基的数量锐减,使分子之间氢键的作用力减弱,从而使胶黏剂在流动性能、稳定性能和干燥速率等方面得到了提高[16-18]。常用的氧化剂有过氧化氢(H2O2)、高锰酸钾(KMnO4)、次氯酸钠(NaClO)等。王彦斌等[19]针对以上三种氧化剂的优缺点、工艺条件、胶黏剂品质、成本因素等几个方面进行综合评估,发现最佳的制备方法是使用高锰酸钾(KMnO4)在酸性条件下热法氧化(温度为55~65℃),反应时间最短(1~2h),反应操控性好,制备成本不高,制备出的淀粉胶黏剂满足胶类产品涂覆性能要求,但氧化剂KMnO4被还原的产物Mn4+会使淀粉胶黏剂显现褐色,影响产品美观。次氯酸钠(NaClO)由于稳定性差,而且在生产和氧化过程中产生的污染大,因此使用较少。使用双氧水作为氧化剂使用,可以制得纯度较高的产品,且该氧化剂分解产物为水,无污染,符合绿色环保理念。刘积灵和张玉坤[20] 利用高频电磁波大大减少了以双氧水(H2O2)为氧化剂来制取玉米淀粉胶黏剂的反应时长(只需 4~6 min),且产品性能符合粘合剂的使用要求,色泽、流动性等方面均适用于造纸行业。79534

使用淀粉作胶为黏剂常常会面临诸多性能不佳等问题,例如,稳定性差、容易变质、耐水性差,流动性差等。由于淀粉分子中的葡萄糖单元上存在活性羟基和相互链接的糖苷键,羟基和糖苷键可以与多种物质产生反应[21],国内外研究人员据此采取一系列方法对胶黏剂改性并进而提高相关的性能,常用的方法有物理生物化学三种。论文网

国内外的大部分学者只是使用少量的淀粉来改进原有产品的部分性能,这种方法虽然改进成效明显,但是淀粉的使用量并不多[22]。SYED HIMAM[23] 等人把淀粉、聚乙烯醇(PVA)与交联剂6-甲氧基亚甲基三聚氰胺共混,提高了产品的交联结构,耐水性显著提高并适用于室内胶合板的使用。刘景宏等[24]人采用先氧化玉米淀粉,然后在稳定剂聚乙烯醇(PVA)的存在下,与丙烯酰胺自由基的预聚体发生缩聚反应,制备出的主胶剂在后期调胶阶段再按比例加入端基封闭处理过的甲苯二异氰酸酯(TDI)。制备出的改良产品符合Ⅱ类胶合板的工业使用要求,且不产生甲醛等有害气体。李良波等[25]人把小麦淀粉经过KMnO4氧化,然后加入脲醛胶共混改性,得到的胶黏剂的粘结强度、耐水性和干燥时间得到明显的改善,可以用于墙纸胶。张学才等[26]采用KMnO4在酸性条件下进行5~6 h的氧化,然后添加硼砂络合,再和PVA和膨润土共混,最终添加三羟甲基苯酚交联剂,生产出的产品胶达到了室内胶合板的工业使用要求。R。 Santayanon[27]首先把淀粉进行干燥处理,除去大部分水分,然后在温度为90℃的氮气中用吡啶活化2h,再加入丙酸酐与之发生酯化反应获得酯化淀粉,然后把酯化所得产物与聚氨酯共混生产出含有淀粉的复合材料,结果表明这种材料的韧性、耐水性和抗拉强度等方面与未改性的产品相比均有提高。JEEYUPHAN和YLERRT[28]在豌豆淀粉之中加入碱和四硼酸钠对其改性,结果显示:四硼酸钠和碱减少了淀粉分子之间的脱水缩合,从而使淀粉糊的粘度和流动性都得到了提高。

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