1。1。3 硅噻菌胺的合成方法三

Scheme 3。 The synthesis of Silthiopham

此合成路线[4,5]中，首先3-巯基-2-丁酮与丙炔酸甲酯环化得到4,5-二甲基-噻吩-3-甲酸甲酯，然后再将其和氢氧化锂反应形成锂盐，低温下，正丁基锂脱氢后再与三甲基氯硅烷进行硅烷化反应得到4,5-二甲基-2-三甲基硅烷基噻吩-3-羧酸甲酯，最后在二氯亚砜参与的情况下，通过酰化反应，得到终产物硅噻菌胺。

此合成方法的优点在于，合成路线较短，反应条件温和，操作简单，且收率较高，但是还是存在有明显的弊端，就是使用了高毒性试剂二氯亚砜，以及易燃易爆试剂正丁基锂，这和我们倡导的绿色化学背道而驰。

1。1。4 硅噻菌胺的合成方法四

Scheme 4。 The synthesis of Silthiopham

该合成路线[6]具有合成路线短，所使用的化学试剂污染较小的优点，首先3-巯基-2-丁酮与3-(三甲基硅基)丙炔酰胺通过环化反应得到产物16，再经过水解反应最终得到硅噻菌胺。但是其关键中间体3-(三甲基硅基)丙炔酰胺[7]合成具有难度，且存在收率低、难分离的缺点，导致该合成方法难以推广。文献综述

1。1。5 硅噻菌胺的合成方法五

Scheme 5。 The synthesis of Silthiopham

该合成方法[8,9]步骤是从3-甲氧基-丙烯酸甲酯为原料出发，与3-巯基-2-丁酮发生缩合、环合反应得到产物4-羟基-2-甲氧基-4,5-二甲基四氢噻吩-3-羧酸甲酯，再通过盐酸缩合反应，正丁基锂脱氢等得到产物19，然后与三甲基氯硅烷进行硅烷化反应得到4,5-二甲基-2-三甲基硅烷基噻吩-3-羧酸，产物20在与二氯亚砜发生酰氯化反应得到4,5-二甲基-2-三甲基硅烷基-噻吩-3-羰基氯[10]，最后与烯丙基胺进行胺解反应得到终产物硅噻菌胺。

此合成方法的优点表现在产率较高，反应条件温和易控，所用试剂廉价易得，但是同时也存在合成路线较长，步骤繁琐等缺点。

1。2 本章小结

硅噻菌胺（Silthiopham）作为一种对小麦全蚀病具有特效的种子处理剂，对于全世界都有很大的市场前景。但是从已有合成工艺来看，多数工艺路线较为复杂并涉及多种剧毒物的使用，对环境危害很大，因此发展其绿色的全合成技术是当务之急。本课题以开发硅噻菌胺的新型合成工艺为目的，重点发展绿色高效的合成工艺技术。课题的完成有利于发展我国的绿色化工行业与农业，提高经济和社会效益。