摘    要

手性金属有机配合物可用于催化各种不对称反应，得到具有高活性和对映体选择性的产物，但在产物分离和催化剂的循环利用方面往往很难实现。将手性金属有机配合物固载是将其多相化最常见的方式。但是，将手性金属有机配合物通过后嫁接的方式直接固载到固体材料表面上常常由于催化剂在材料上分布的不均匀性，导致催化剂的活性和对映体选择性降低。因此可以采用共缩聚的方法在材料合成的过程中，使用有机硅酯代替部分无机硅酯，直接合成孔道中键合有机基团的介孔材料。含有这种有机基团的材料能均匀的附着孔壁上，且修饰量较高，不堵塞孔道。因此本论文设计并尝试合成手性Salen型的金属有机硅脂，用于制备Salen型金属配合物功能化的有序介孔催化材料。85299

Abstract

Chiral metal organic complexes can be used to catalyze various asymmetric reactions, resulting in products with high activity and enantioselectivity, but are often difficult to achieve in product separation and catalyst recycling。 The immobilization of chiral metal organic complexes is the most common way to get heterogeneous metal organic catalysts。 However, the direct post-grafting of the chiral metal organic complex to the surface of the solid material may result in reduced catalyst activity and enantioselectivity, due to the nonuniformity of the distribution of the catalyst on the material,。 Therefore, the co-condensation can be used to synthesize the mesoporous materials functionallized by the organic groups using the organosilylation reagent instead of the partially inorganic silylation reagent in the process of material synthesis。 The material containing the organic group can be attached to the wall of the hole uniformly, and the amount of modification is high, and the pores are not blocked。 Therefore, this paper designs and attempts to synthesize chiral Salen-type organometallic silylation reagent, which is used to prepare ordered mesoporous catalytic materials functionalized by Salen-type metal complexes。

毕业论文关键词：手性金属有机配合物；多相催化；固载；有机硅脂

Keyword: Chiral Organometallic Complex；Heterogeneous catalysis；Immobilization；organic silylation reagent

目    录

第一章 文献综述。。6

1。1 引言。6

1。2 金属配合物催化剂固载源Q于W优H尔J论K文M网WwW.youeRw.com 原文+QQ75201.,8766 的主要方法及特点。。。7

1。2。1 共价键连接法7

1。2。2 静电作用连接法8

1。2。3 配位键连接法8

1。2。4 吸附法9

1。2。5 共缩聚法9

1。2。6 包埋法9

1。3 “一锅法” 合成骨架中镶嵌配合物的手性催化剂10

1。4手性salen型金属配合物在不对称催化反应中的应用11

1。4。1催化环氧化物水解动力学拆分反应11

1。4。2催化烯烃不对称环丙烷化反应12

1。4。3 催化杂原子Diels-Alder反应13

1。5论文选题13

第二章 实验部分14

2。1原料与试剂14

2。2实验仪器及条件14

2。3 产物5 -（叔丁基）- 2 -羟基苯甲醛的合成与分析14

2。4 产物5 -（叔丁基）- 3 -（氯甲基）- 2 -羟基苯甲醛的合成与分析15

2。5外消旋环己二胺的拆分16

2。6 Schiff碱的合成 16

第三章 结果与讨论18

3。1 5 -（叔丁基）- 2 -羟基苯甲醛的合成与表征18

3。2 5 -（叔丁基）-3氯甲基- 2 -羟基苯甲醛的合成与表征19

3。3 外消旋环己二胺拆分的表征20 

3。4 Schiff碱的合成与表征21

3。5 总结22

参考文献24

致谢26