(4)电偶腐蚀和全面腐蚀 镁合金很容易发生电偶腐蚀,镁合金与内部第二相合杂质相之间或者和外界相接
触金属之间皆可发生电偶腐蚀。镁中存在 Fe、Cu、Ni 等杂质,杂质的存在对镁的腐 蚀具有非常大的影响,还会加剧腐蚀速率。高纯度(99。994%)镁相比于商业纯镁
(99。9%),腐蚀速率大大降低。镁的腐蚀过程是典型的电化学反应,镁在水中表面 会形成微电池。具体反应如下[17]:
Mg+2H2O→Mg(OH)2+H2↑ (1-1)
如果忽略其中的不稳定因素,以上的反应可以分解为:
Mg→Mg2++2e (1-2)
2H2O+2e→H2+2OH- (1-3)
Mg2+ +2OH-→Mg(OH)2 (1-4)
目前,系统研究镁合金全面腐蚀的较少,一般认为和镁的全面腐蚀相似。
(5)高温腐蚀 镁的化学性质比较活泼,耐高温性较差。在高温环境下,镁会和大气中的氧气和
氮气发生反应,甚至会发生燃烧。据研究表明,镁在 450℃以下的环境中,镁表面产 生的氧化膜会提高镁的耐腐蚀性能,但是在大于 450℃的温度下,镁表面的氧化膜则 不会起到保护作用,这时的镁极易被腐蚀。在含硫的环境中,即使是 450℃以上的高 温,镁表面的氧化膜也有保护作用。据此,在镁的高温锻造过程中,常使用 SO2 和 SF6 作为镁的保护性气体,以防被氧化。在大多数合金元素中铈、镧是少数能降低镁
合金氧化速率的元素。
1。2。3 影响镁及镁合金腐蚀的因素
(1)合金元素的影响:
Al Zn 都是镁合金中重要的合金化元素。在 Mg-Al 系合金中存在基体α 相和晶 界处的β相。研究表明,只有β相占比高且呈网状结构时,会对镁合金起到保护作用, 相反则不仅起不到保护作用,还会加速腐蚀。Zn 在镁合金中主要提高其他杂质元素 在镁合金中的允许度。Cr 元素会提高镁合金在含有氯离子溶液中的耐腐蚀性能。以 游离态分布在晶界的 Fe、Ni、Cu、Co 等元素会降低镁合金抗蚀性。而一些加入镁合 金的稀土元素,则可以细化镁合金的晶粒,从而提高镁合金的耐腐蚀性能。论文网
(2)热处理工艺的影响 热处理可以改善镁合金的综合性能,细化镁合金的晶粒和第二相,降低镁合金内
部的应力,从而增加镁合金的耐腐蚀性能。但是在固溶处理过程中,镁合金内部有可 能产生不均匀的晶粒以及应力,大大增加了镁合金的应力腐蚀倾向。
(3)腐蚀介质的影响 镁及镁合金在不同的介质中有特定的腐蚀行为。
蒸馏水对镁合金是没有腐蚀作用的。室温下将镁合金放在蒸馏水中,镁合金表面 形成一层保护性的氧化膜,提高镁合金的耐腐蚀性能。但是如果水中含有少量的氯离 子和重金属盐,这层保护性的氧化膜就会被破坏形成点蚀。
大多数的酸对镁合金都有不同程度的腐蚀,无论是有机酸还是无机酸。即使镁合 金表面形成了致密的氧化膜。氢氟酸作为镁的钝化剂,可以在镁合金表现生成 MgF2, 是镁合金和腐蚀介质隔离开来,提高镁合金的耐腐蚀性能,如果氢氟酸的浓度较低时, 不仅不会提高镁合金的耐腐蚀性能,还会加剧镁合金的点蚀。镁合金在氢氟酸中的耐 腐蚀性能随着氢氟酸的浓度的增加而增加。
在碱性溶液中,镁合金可以和碱发生反应生成二氧化镁,这是一种不可溶的沉淀 物质,二氧化镁沉积在镁合金的表面形成致密的保护膜,从而提高镁合金的耐腐蚀性 能。
在盐溶液中,镁及镁合金的腐蚀行为比较复杂。如果盐溶液显出酸性,那么该盐 溶液会加剧镁合金的腐蚀。盐溶液中含有氯离子、重金属时,镁合金表面的氧化膜就 会遭到破坏,形成小范围的腐蚀,在此基础上,蚀坑会往镁合金基体深处发展,形成