以氨基酸为手性源的配体的合成(2)
1。4。2 以BURK的DuPhos，BPE配体引伸的手性双膦配体。。。8
1。4。3 以二茂铁为主干骨架的手性双膦配体。8
1。4。4 含P．O、P．N键合的配体。9
1。5 手性磷配体在不对称催化中的应用。。。10
1。5。1 α-脱氢氨基酸及其衍生物的不对称催化氢化反应。10
1。5。2 手性单齿磷配体的不对称催化氢化反应。。11
1。5。3 手性磷配体在不对称氢化反应中的应用。。12
1。5。4 手性双磷配体在不对称氢化反应中的应用。。。13
1。5。5 衣康酸酯和6-脱氢氨基酸酯的不对称氢化反应。。14
第二章 实验部分。。。15
2。1 实验仪器。15
2。2 实验药品。15
2。3 反应路线图。。。16
2。4 反应步骤 17
2。4。1 环己二胺的合成。。17
2。4。2 以环己二胺为骨架手性配体的合成。。17
2。4。3 以肼为骨架手性配体的合成18
2。5 以氨基酸为源手性配体的表征。。。19
2。6 结果与讨论。。。21
2。6。1反应时间的优化。。。21
2。6。2反应温度的优化。。。21
2。6。3反应活性剂的筛选。22
2。7 本章总结。22
第三章 实验结论。。。23
第四章 致谢24
第五章 文献引用。。。25
第六章 附录27
第一章 绪论
1。1 不对称催化的概述
1。1。1 不对称催化的概念
不对称合成的光学活性化合物可分为四种主要类型：（1）控制催化剂（2）控制基板（3）控制底物（4）控制试剂。后三者属于化学计量不对称合成的方法。它们需要消耗大量的手性物质。在反应中，这种方法既浪费时间又浪费原材料。得不偿失。
不对称催化（Catalytic Asymmetric Synthesis）是什么呢？不对称催化简单来说就是通过一些手段将底物中的手性传递给产物的一种方法。这也是最为可靠的一种方法。之所以可靠，原因是它能够完成手性底物与手性产物量的质变。从小到大。这个也是不对称催化成为制作具有光学活性的化合物最为有效率的方法。不对称催化的研究在社会的前进方面都起到了重大作用，并且未来光明，大量的自然科学家投入到不对称催化的研究中去，他们在不对称催化这篇沃土中不断努力，辛勤耕耘，这也使得他们取得了不俗的成就。新颖的双官能有机催化剂带有硫脲部分。加入丙酮以硝基烯在这些新的双官能有机催化剂的存在下，得到对映选择性（高达87％ee值），该值均优于由在文献中所述的脯氨酸和同型脯氨酸与唑催化剂生成的那些物质。在不断增加的数量以不对称合成手性双功能催化剂领域的贡献，无疑印证了这一研究领域的重要性。文献综述
1。1。2 不对称催化的发展
1971年，Kagan【1】等在一次的外出中，偶然发现了天然酒石酸的妙处，并将它应用到实验室实验中，终于，用大自然中的酒石酸当原料完成了手性双膦配体的合成，并且取得了成功。手性双膦配体的铑配合物在脱氢氨基酸的不对称氢化反应中获得了前所未有的82％的光学产率。从这以后不对称加氢的研究看进入了全面的上升期，各路自然科学家渴望学习，也能激发人们探索其他不对称催化反应兴趣。许多不对称催化Alder反应，偶合反应和反式烯烃二羟基化反应，烯丙基也大部分取得成功。三位从事此研究的自然科学家，因为在上述反应研究中所取得的成果。而分享了当年的诺贝尔化学奖。这也是对他们不对称催化研究，最大的肯定和认可。这也给了一大批人继续他们在不对称催化的研究的信心，给当时萎靡的催化领域打下一颗镇定剂，也激励了一大批年轻人投入到不对称催化研究中去。论文网
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