金簇物配体的设计合成研究(3)
在生物体内，金属离子也广泛的存在着，它们可以和蛋白质、氨基酸等生物配体进行配位，并且还表现出众多的功能。比如说哺乳动物体内的铁离子能和卟啉形成配位化合物，由于金属离子、轴向配体以及卟啉上的取代基团不同，表现出的功能也各不相同。土壤里的细菌在体内酶的作用下，将废物转化成人们需要的物质。各种种类的酶中含有金属离子，它们一般以簇化合物的形式存在，成为酶的活性中心。
作为一门起步较晚的学科，纳米技术一直得到人们的关注。而簇合物在纳米技术的发展进程中也起到了独特的作用。由于原子簇化合物结构多样，性能优异，利用超分子的自主装以原子簇化合物为模板，能够得到功能性的分子器件。
杂金属硫系原子簇化合物一般是由硫代金属酸盐与过渡金属化合物反应而得来的。由于具有独特多变的结构和在生物科学、材料化学等多个领域的潜在应用价值，使得杂金属硫系原子簇化合物成为近年来的研究热点。W/S/Cu原子簇化合物是其中研究最为广泛的一类，这类簇合物不但具有复杂新颖的结构而且还具备某些优良的性能，例如非线性光学性能[12-15]。
目前,化学领域不仅合成了大批的金属簇合物,并且进行了大量的波谱学研究以及结构测定,并且该领域还在不断的吸引着更多的人从各个不同的角度来进行研究。下面四个方面是比较受到重视的几个方面:
1、合成更大的金属原子簇化合物。
2、探索簇合物的化学键和结构规律
3、开展金属簇合物的实际应用
4、研究原子簇合物的生物功能
1。3W/S/Cu簇合物的制备方法
1。3。1固相反应法
固相反应法指 W/S/Cu 簇合物在室温条件下或者接近室温的条件下先反应生成簇化合物，接着在适当的液相溶剂中继续反应生成晶体的合成方法。固态反应法分为直接反应法与间接反应法。
直接反应法即为将钨酸盐、亚铜化合物与有机配体按照一定的比例混合研磨，并且控制温度小于100 ℃，在氩气或者氮气的保护下反应数小时。接着选择合适的有机溶剂进行萃取，所得到的反应液在空气中挥发或者在上层加入某些扩散剂(如异丙醇)进行扩散并在最终得到原子簇化合物的晶体产物。来.自^优+尔-论,文:网www.youerw.com +QQ752018766-
间接反应法即为间接得到目标产物的一种方法，把直接反应法得到的簇合物再次进行固相或者液相反应，最后将生成直接反应法难以得到的原子簇化合物。相比较液相反应法，固相合成法最大的优点就在于其反应时间短，并且操作简单。运用这种方法，已经得到了很多独特结构的 W/S/Cu 簇合物。 一般情况下，固相反应的反应时间在9-12 小时之间，提高反应的反应时间并不能大大提高其最终产物的产率。那么相对于反应时间，反应温度对最终产物有更大更重要的影响。反应温度一般都控制在95 ℃，因为过低的温度会让反应物达不到反应活性，最终将得不到簇化合物或者反应的转化率很低。反应温度为 70-95 ℃时，反应通常更倾向于生成带有弱配位作用的簇合物，伴随着反应温度的升高，反应生成的簇合物的核数也会进行相应的增加。当反应温度超过120 ℃，W/S/Cu 簇合物的反应一般只能得到四核的立方烷结构的簇化合物。这有可能是因为在较高的温度条件下，多核的簇合物因为骨架张力过大，因此结构不稳定会分解成核数较小的产物。
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