1.2 烯丙醇的背景与意义
烯丙醇又名丙烯醇,英文名为allyl alcohol ,分子式为CH2=CH-CH2OH,是具有刺激性芥子气的无色液体。
1.2.1 化学性质及用途
烯丙醇能与水、乙醚、乙醇、氯仿和石油醚混溶。在-190℃时变成玻璃体。易燃,遇热分解放出有毒气体,与氧化剂能发生强烈反应。与空气能形成爆炸性混合物。在室温时稳定,当温度超过100℃并有氧存在时会形成黏稠性聚合物(聚烯丙醇)[13]。化学性质活泼,可进行加成、氧化、酯化及聚合等反应。毒性较大。室温稳定,高温(100℃)与空气中氧接触生成黏稠状的聚合物。在酸性介质被重铬酸钾氧化成丙烯醛或丙烯酸。浓盐酸作用生成烯丙基氯。烯丙醇加溴很容易生成2,3-二溴丙醇。相对密度0.854(20℃),折射率1.4135,熔点-129℃,沸点97.1℃,闪点28℃,自燃点378℃。
它是一种重要的化工中间体和精细化工产品,由于烯丙醇结构中含有双键和羟基两种官能团,可参与氧化、还原、酯化等多种反应,合成一系列其他用途的下游产品,在农用化学品、医药、香料以及有机合成等方面具有广泛的用途[6]。大致分为以下几种:源[自[优尔^`论`文]网·www.youerw.com/
a) 生产环氧氯丙烷
环氧氯丙烷可用于生产甘油、环氧树脂、氯醇橡胶、胶粘剂、阳离子交换树脂、电绝缘制品和氯化物的稳定剂,也可用于生产增塑剂、阻燃剂、纸张增塑剂、表面活性剂、医药以及用于合成某些特殊功能的高分子材料等,用途十分广泛。
目前,世界上绝大多数生产厂家均采用丙烯高温氯化法生产环氧氯丙烷,即先用丙烯在500℃高温氯化制得氯丙烯,然后再进一步次氯酸酸化制得二氯丙醇,再经环化生成环氧氯丙烷。尽管工艺比较成熟,但缺点明显:设备腐蚀、耗能大、耗氯量大、副产物过多、成本较高,而把醋酸丙烯酯水解法作为生产烯丙醇的方法时,不仅耗氯量大幅度降低,而且减少“三废”产生量,收率提高,生产成本大大下降,使大规模生产环氧氯丙烷有了新的思路。
b) 生产甘油
甘油主要用途:生产醇酸树脂、医药、烟草、食品以及炸药等方面。
甘油的生产方法较多,归纳起来主要有两种方法,方法一是环氧丙烷水解法,方法二是烯丙醇过氧化法。方法一是目前世界上生产合成甘油的主要方法,生产工艺成熟,设备较为简单,缺点是原料消耗量大,废水产生量大,加大了环保投资。方法二是在过氧化氢、过氧羧酸或有机氢过氧化物条件下,烯丙醇环氧化生成缩水甘油,缩水甘油水解生成甘油。由于水解反应和蒸馏使用的是同一个设备,从而极大的降低能耗,节约了设备投资,而且不易使聚合的缩水甘油作为单一组分分离出来,从而防止了聚合物堵塔,因此提高了收率,为提高甘油的生产技术水平开辟了一条新途径。
c) 生产 1,4 -丁二醇
1,4-丁二醇具有非常广泛的用途,可用于生产聚氨酯和聚酯树脂、PBT工程塑料等高分子材料和四氢呋喃(THF)、γ-丁内酯(GBL) 等重要的化工产品。
1,4-丁二醇的生产工艺主要有雷普法、顺酐法、丙烯路线(丙烯醛法、烯丙醇法)、丁烯路线(二氯丁烯法、双乙酸酯法、丁二烯过氧化法) 3种。雷普法使用乙炔和甲醛为原料,操作条件苛刻,加氢压力高达20~30MPa,投资、能耗和生产成本均较高;顺酐法反应条件较为苛刻,需要严格控制;丙烯醛法反应复杂,流程长,副产物多,收率仅为53%(以丙烯计);而丁烯路线尚存在较多的技术问题需进一步解决,除二氯丁烯法在日本实现了工业化生产外,其他方法尚处于开发阶段。自烯丙醇出发,经氢甲酰化反应,生成4-羟基丁醛,再加氢制得1,4-丁二醇的生产方法,具有投入少、耗能小、催化剂可重复利用、反应安全等优点,这种方法很具有推广意义。