不饱和羧酸金属盐最初用作过氧化物硫化胶的助交联剂,它们不仅能提高硫化胶的交联效率,而且能提高其交联密度[2]对HNBR也具有优异的增强作用。

野春显正等[3]研究表明,在过氧化物引发下,甲基丙烯酸锌(ZDMA)可在HNBR中生成聚甲基丙烯酸锌(PZDMA)纳米网络结构,从而产生明显的增强作用;齐藤孝臣等[4-5]提出了ZDMA在橡胶基体中的聚合过程和原理;王聿衡等[6]用氧化锌和甲基丙烯酸在HNBR中经原位反应生成了PZDMA,其对HNBR增强作用显著;Lu等[7-8]研究了ZDMA粉体填充HNBR的物理机械性能及微观形态,结果表明,ZDMA是HNBR优异的增强剂。

1.2  氢化丁腈橡胶(HNBR)及其制备

1.2.1  氢化丁腈橡胶(HNBR)的简介

氢化丁腈橡胶(HNBR)是由丁腈橡胶进行特殊加氢处理而得到的一种高度饱和的弹性体。氢化丁腈橡胶具有良好耐油性能(对燃料油、润滑油、芳香系溶剂耐抗性良好);并且由于其高度饱和的结构,使其具良好的耐热性能,优良的耐化学腐蚀性能(对氟利昂、酸、碱的具有良好的抗耐性),优异的耐臭氧性能,较高的抗压缩永久变形性能;同时氢化丁腈橡胶还具有高强度,高撕裂性能、耐磨性能优异等特点,是综合性能极为出色的橡胶之一。

随着汽车、石油工业的发展,橡胶部件除要求耐油外,还需具有良好的耐热、耐高温、高压、耐氧等特性。普通丁腈橡胶(NBR)已远不能满足这些要求,尽管其中一些用途已为氟橡胶所取代,但氟橡胶价格昂贵。因此人们开始探求对NBR性能的改进,氢化丁腈橡胶就是为了满足这种新的需要而开发成功的。

氢化丁腈橡胶(HNBR)是丁腈橡胶经过选择性加氢变成具有饱和结构的特种聚合物,它既具有优异的耐油和耐热性能,又表现出更高的拉伸强度和耐磨性能,在采油工程中逐渐得到广泛应用[9]。在HNBR的加工与性能研究中常用的增强剂为炭黑[10],其价格便宜,但用其增强的HNBR硫化胶的耐热空气老化性能较差。而改性蒙脱土由于其具有层状硅酸盐结构的特点,用其填充的胶料在加工过程中难以排除气泡,且增强效果不太显著。近年来,新型增强剂如甲基丙烯酸锌(ZDMA)、改性蒙脱土对HNBR的增强研究受到广泛关注,ZDMA的增强效果较好,但成本较高,且温度对ZDMA增强HNBR硫化胶性能的影响研究鲜见报道。

氢化丁腈橡胶(HNBR)的耐高温性为130~180 ℃,耐寒性为-55~-38 ℃,且机械性能优良,与其它聚合物相比更能满足汽车工业的要求。用ZnO/甲基丙烯酸(MAA)补强的HNBR可制作三角带、等规三角带、多用三角环的底层胶、隔振器等;也可制备密封圈、密封件,耐热管等。在石油钻井中,要求橡胶制品必须耐受高温、高压、酸、胺、H2S、CO2、CH4等蒸汽的考验。而用HNBR制备的各种制品,可耐酸、耐油、耐溶剂。用ZnO/MAA补强的HNBR可用于制作钻井保护箱和泥浆泵用活塞.此外,采用打浆法将HNBR制成纸型垫圈可用作石油工业及汽车工业的密封垫圈。HNBR的耐热、耐辐射性能比硅橡胶、氟橡胶、聚四氯乙烯要好,适宜作发电站的各种橡胶密封件,也用作液压管、液压密封、发电站用电缆护套,还可作印刷和织物辊筒、武器部件及航天用密封件、覆盖层、燃油囊等;HNBR胶乳可用作表面涂层(画),纺织、纸张、皮革、金属、陶瓷、无纺布纤维用的粘合剂,以及发泡橡胶、浸渍胶乳产品等。此外,用ZnO/MAA,过氧化物、高耐磨炉补强的HNBR,其综合性能比普通HNBR要好。

1.2.2  氢化丁腈橡胶(HNBR)的制备方法

HNBR 的制备方法有:NBR溶液加氢法和NBR 乳液加氢法[11]。

(1) NBR 溶液加氢法

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