化学反应方程式 5

Scheme 5

Crone等[10]报道了以碘作催化剂、K3PO4作为碱性条件，1,5-烯炔参与的亲电环加成反应(Scheme 5）。

化学反应方程式 6

Scheme 6

上述综述了近年来关于苯并芴衍生物的合成，具有一定的学术价值和研究借鉴意义。调研文献发现利用原位产生的磺酰基自由基引发的5-exo-dig/6-endo-trig双环化，合成多取代的苯并芴衍生物鲜有报道。本文拟用羰基活化的共轭1,5-烯烃和易得的磺酰肼为原料，过氧苯甲酰为氧化剂，特戊酸为添加剂，在TBAI和Cu(OAc)2协同催化条件下发生反应，合成苯并芴衍生物(Scheme 7)。

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Scheme 7

2 实验部分

2.1 仪器及试剂

400 M核磁共振仪；显微熔点测定仪；质谱仪；红外光谱仪；Siemens P4型四圆衍射仪等。CDCl3（或DMSO-d6）为内标TMS的溶剂；所有反应均用薄层硅胶板（TLC）跟踪，TLC由乳山市太阳干燥剂有限公司制，检测仪器为暗箱紫外分析仪ZF-20D。

2.2 实验过程与方法

合成苯并芴衍生物3的通法:向洁净干燥的25 mL Schlenk反应管中依次加入化合物1 (0.5 mmol)、化合物2 (0.5 mmol)、BPO (4.0 equiv)、TBAI (0.2 equiv)、PivOH (2.0 equiv)和Cu(OAc)2 (0.05 equiv)和2 mL乙腈，搅拌使其混合均匀；在100℃的油浴锅中进行加热回流；用TLC跟踪监测，待反应完全后取出冷却至室温；将体系移至100 ml的分液漏斗中，分别加入10*3 ml的饱和食盐水和10*3 ml的乙酸乙酯萃取三次，合并有机层并用无水Na2SO4干燥，待干燥完全后抽滤，取滤液；随后滤液经低压旋蒸浓缩得到粗产品。最后，将粗产品混合物通过硅胶柱（石油醚：乙酸乙酯）分离提纯，即得到最终产物苯并芴衍生物。