1. 绪论

1.1 皮革防霉剂的研究现状

皮革制品是由天然动物蛋白组成的，具有良好的卫生及使用性能，比如透气性好,使用手感舒适,因此受到消费者的喜爱。然而由于皮革制品十分容易发霉，所以皮革的使用受到了很大的限制。皮革发霉有以下几方面的原因[1]。第一，皮革中的主要成分胶原蛋白质和脂肪，而且在皮革的加工过程中，需要加入一些营养物质，比如动植物油脂、无机盐等，这为霉菌生长提供了营养条件。第二，霉菌孢子分布广泛，它们会随风传播，非常容易繁殖。第三，霉菌的繁殖所需要的条件比较简单，对于湿度、温度没有很苛刻的要求。温度在25℃-35℃，湿度高于75%的情况下，霉菌就可以生长繁殖。

皮革防霉的基本原理就是在皮革上造成一种不适合霉菌生长繁殖的环境，皮革防霉的方法主要有几种：（1）清除霉菌生长源，去除生产过程中残留在皮革上的糖、蛋白质和脂肪等。（2）控制霉菌生长条件，净化空气来减少霉菌孢子数量，降低温度和湿度，使皮革尽量干燥。（3）将皮革密封包装好后施放环氧乙烷，灭杀霉菌。（4）使用防霉剂，这是皮革防霉的主要方法，破坏霉菌细胞结构，抑制蛋白质的合成，干扰细胞的代谢，从根本上抑制霉菌的生长。目前市场上比较常见的皮革防霉剂分为合成防霉剂和天然防霉剂。论文网

1.1.1 合成防霉剂

早在1934年人们已经开始使用硝 基 苯酚作为皮革防霉剂 ，之后又使用了对氯间二甲酚、水杨酰苯胺和四氯酚等。合成防霉剂主要有以下几种。

（1） 有机酚及卤代酚：苯酚、氯代酚、二氯酚、溴代酚。这类化合物是以前使用最多的防霉剂，但是随着环保意识的日益增强，这类防霉剂的使用受到了限制。

（2） 醛类化合物：甲醛、戊二醛、对硝基苯甲醛。但是由于对皮革中甲醛含量的要求比较严格，这类防霉剂的市场前景不好。

（3） 无机纳米材料：纳米TiO2、纳米ZnO 等。开发纳米材料作为防霉剂是目前开发的热点，但是真正使用的纳米皮革防霉剂还是比较少见。

（4） 有机酸类化合物：山梨酸、苯甲酸等这类化合物的防霉性受pH的影响很大，一般只在酸性环境下使用，对霉菌的抑制作用不太强。

近年来随着人们对于环保意识的增强，用于皮革防霉剂的原料要求越来越严格，以前皮革上常用的防霉剂如五氯酚钠、乙萘酚、对硝基苯酚等，因毒性太大，已经逐步被淘汰或禁止使用。

1.1.2 天然防霉剂

研发新型的天然、低毒的防霉产品成为现在主要的研发目标。植物精油因萃取自天然植物，同时具有抗菌的特性,具有非常广泛的应用前景，植物精油抗菌活性及抗菌机制的研究也成为了一个热门的研究领域。研究表明,植物精油具有广谱的抗微生物活性,能够抑杀细菌、真菌和病毒。李文茹[2]等人研究了肉桂、山苍子、丁香、香茅、迷迭香和大蒜精油的抗菌性能，实验表明，山苍子油和香茅油对黑曲霉抑菌效果较好，丁香精油对大肠杆菌抑制效果最好。马萱[3]等人研究了迷迭香、薰衣草、薄荷和百里香对霉菌的抑制效果，测试发现，迷迭香、薰衣草、薄荷和百里香都对黑曲霉菌有显著的抑制效果，随着植物精油添加量的增大，抑菌作用也更加明显。

植物精油具有良好的抑菌性，将植物精油应用在皮革防霉剂中，不仅能抑制霉菌的生长，而且还能够赋予皮革芳香的气味，掩盖皮革本身的异味、使身心舒适。但是由于精油含有萜烯类、酚类、醛类等化合物，十分容易挥发，将其直接应用于皮革防霉剂中会有散发快、留香短等缺点，为了克服这些弊端,就必须将精油长效化,采用微胶囊技术将植物精油包覆,将其制备成精油微胶囊，可以有效阻止有效成分的挥发，控制精油释放,这将大大增加植物精油的留香时间，增强防霉作用。