1。5 课题的研究目的及意义 11

1。5。1 课题研究的意义 11

1。5。2 课题研究的内容 11

2 实验部分 12

2。1 实验试剂及实验仪器 12

2。1。1 实验试剂 12

2。1。2 实验仪器 12

2。2 反应原料的制备 13

2。3 反应条件筛选实验操作 14

2。4 底物拓展实验操作 15

3 结果与讨论 18

3。1 最优反应条件筛选 18

3。2 反应底物的拓展 19

3。3 总结与展望 20

致谢 21

参考文献 22

附录 25

1 引言

绿色化学的反应是需要实验者使用的试剂价格低廉，毒性小，反应生成的底物易于制备，以及有高原子经济性等特点。在催化剂酸的作用下，炔丙醇类化合物会发生迈耶尔-舒斯特重排反应，这重排反应原子经济性，炔丙醇类化合物的制备方法不复杂，反应中所需试剂及生成物毒性小，因此该方法满足绿色化学的要求。近年来，这种反应温和，具有高效催化的迈耶尔-舒斯特重排反应逐渐受到关注，这种催化体系的研究已经成为有机化学界的一个热点[1]。论文网

在有机化学中，迈耶尔-舒斯特重排反应是重要的重排反应之一，并且在现代的有机合成、天然产物和药物合成中，都具有广泛的应用。

1。1 迈耶尔-舒斯特重排反应的介绍

1。1。1 迈耶尔-舒斯特重排反应概述

迈耶尔-舒斯特重排反应是指在酸性条件下，α-炔醇经过1,3-羟基迁移后，进而异构化生成α，β-不饱和羰基化合物如图1。1所示。当炔基为端炔时，重排后得到醛；而当炔基为非端炔时，重排之后得到酮。

迈耶尔-舒斯特重排反应

若α-炔丙醇类化合物在β-位置上含有H原子时，在酸性条件下则发生Rupe重排反应，如图1。2。

 Rupe重排反应

在实际反应过程中，大多数化合物的β-位置上含有H，反应更倾向进行Rupe重排反应。为控制反应进行的方向，在对两种重排反应进行研究时，发现有利于反应选择性的进行迈耶尔-舒斯特重排的关键可能是炔基的活化[2]。

迈耶尔-舒斯特重排反应在1922由Meyer教授和Schuster教授进行第一次报道。他们在酸催化和高温的条件下进行反应，以较好地收率得到了1,1,3-三苯基丙烯酮[3]。第二年，C。 Mackall成功用浓硫酸和乙醇反应得到了α,β不饱和酮[4]。

1971年，印度马德拉斯大学的两位学者S。 Swaminatha和K。 V。 Narayanan在Chemical Reviews上发表文章，对迈耶尔-舒斯特重排反应和Rupe重排反应的催化剂、反应条件和反应底物进行了深入研究[5]。

2007年，Sugawara, Y。等人发表关于迈耶尔-舒斯特重排的文章，文章中提到，他们使用了路易斯酸和金属银作为催化剂实现重排反应[6]。随后，Cadierno,等人发表文章称他们使用金属钌和路易斯酸作催化剂，实现了迈耶尔-舒斯特重排[7]。

2011年，Hongchao Zheng等人在HallChem上发表文章，报道他们使用硼酸在温和的条件下催化了炔丙基醇发生迈耶尔-舒斯特重排反应[8]。而之前的报道都是使用过渡金属和路易斯酸作为催化剂，相较而言，Zheng使用的催化剂具有更高的E:Z选择性，如图1。3。